96 CONTRIBUTION A l'ÉTUDK DES TERRES RARES 



d'oxydes ; tantôt c'est à l'état d'oxalates, de chromâtes, de 

 stéarates, etc., que les terres sont graduellement précipitées. 

 La seconde catégorie des méthodes de séparation comprend les 

 nombreux procédés qui utilisent les différences de solubilité 

 d'un même groupe de sels de terres rares: ce sont les procédés 

 par cristallisations fractionnées. Les sels que l'on choisit à cet 

 effet doivent être facilement cristallisables, c'est-à-dire présen- 

 ter une notable différence de solubilité à froid et à chaud, ils doi- 

 vent naturellement aussi posséder, pour une même catégorie de 

 sels, une solubilité aussi différente que possible d'une terre à 

 l'autre. Comme sels répondant particulièrement à ces condi- 

 tions on ne saurait oublier certains sels doubles, en particulier 

 les nitrates doubles d'ammonium, de magnésium, de manga- 

 nèse, les carbonates doubles, les sulfates doubles, les oxalates 

 doubles, etc. (^). 



D'autres sels, tels qu'éthylsulfates, formiates, acétylacétona- 

 tes, nitrobenzène-sulfonates, etc., donnent aussi de bons résul- 

 tats. Mieux appropriées que les premières, qui reposent sur les 

 différences de basicité souvent très minimes (surtout chez les 

 terres cériques), les méthodes de cristallisation fractionnée 

 permettent généralement d'obtenir, d'une manière plus simple 

 et par une suite répétée de mêmes opérations, une séparation 

 satisfaisante. 



Pour isoler une terre rare par la cristallisation fractionnée, 

 un nombre d'opérations très grand est souvent nécessaire ; dans 

 la plupart des cas, plusieurs centaines de cristallisations auront 

 pour résultat, par le fait même des fractionnements, de répar- 

 tir l'élément entre quelques termes dans lesquels il sera prédo- 

 minant ; un certain nombre de termes proches le contiendront 

 en moindre quantité et seront souillés par des terres de solubi- 

 lité voisine. Ces derniers termes, que l'on nomme fractions 

 intermédiaires, doivent être réduits au minimum dans un frac- 

 tionnement d'un groupe de terres rares; on le fera par un 

 choix judicieux du sel cristallisable et par les soins qu'on appor- 



') Aller de Welsbach s'est servi des nitrates doubles, magnésiums, 

 pour fractionner le didyme en ses constituants, néodyme et praséodyme. 

 Monatschrift fur Chemie, 188r>, 6, p. 477. 



