CONTRIBUTION A l'ÉTUDE DES TERRES RARES 97 



tera aux manipulations. Il faut de plus constater que le rende- 

 ment est hors de proportion avec le matériel de départ. 



Si l'on fractionne un groupe de plusieurs terres, il arrive un 

 moment où la séparation ne progresse plus ; il y a une sorte 

 d'arrêt, causé par la formation d'un mélange en proportion 

 convenable de divers sels isomorphes. La cristallisation frac- 

 tionnée des terres rares conduit donc à des limites comparables 

 à celles que l'on obtient par la distillation fractionnée de cer- 

 tains mélanges organiques, dont le point d'ébullition prend, à 

 un moment donné, une valeur constante. 11 est alors nécessaire, 

 si l'on veut continuer la séparation, de changer les proportions 

 du mélange, ce qui peut se faire par l'emploi d'une autre 

 méthode — quitte à reprendre plus loin la première — ou par 

 l'adjonction de certains sels isomorphes O qui, s'intercalant 

 entre deux éléments voisins, diminuent les fractions intermé- 

 diaires. 



Entre les diverses terres rares, ce sont les terres yttriques 

 qui présentent les plus grandes différences de basicité ; mais, 

 ce sont généralement aussi ces mêmes terres qui forment les 

 sels doubles les plus solubles. On aura donc avantage, dans la 

 plupart des cas, à combiner les deux méthodes en commençant 

 par la cristallisation fractionnée des sels doubles, puis, lorsque 

 le fractionnement aura été poussé assez loin, c'est-à-dire, lors- 

 que les eaux-mères refuseront de cristalliser, on pourra traiter 

 car dernières par une méthode basique; la répartition des ter- 

 res dans les fractionnements sera de cette sorte modifiée et la 

 première méthode pourra de nouveau être reprise avec profit, 

 après l'élimination de certains "groupes de fractions. 



En énumérant les moyens de séparer les terres rares on ne 

 saurait passer sous silence certaines méthodes qui, sans rentrer 

 dans l'une ou l'autre des deux catégories ci-haut, font aussi 

 usage des différences de basicité et des différences de solubilité 

 des terres : ce sont les procédés qui consistent soit à faire réa- 

 gir lesoxydes entre eux, soit à faire digérer ces derniers avec 



') Voir Urbain et Lacomhe (1904), C.B. 133, 116G; C. Bl 1904, II, 85, 

 à propos de l'emploi des nitrates doubles de bismutli dans la purifica- 

 tion de l'europium. 



