202 CONTRIBUTION A l'ÉTUDE DES TERRES RARES 



dans les terres rares est le type M2O3 ; c'est, sauf quelques 

 rares exceptions, la forme la plus stable. On connaît actuelle- 

 ment, d'une manière certaine, trois terres qui échappent à 

 cette règle; ce sont le cerium, le praséodyme et le terbium, 

 qui forment des oxydes MO, plus stables que ceux du type pré- 

 cédent. L'importance du tableau de Mendelejeff, et la place 

 qu'il convenait d'y réserver aux terres rares, ont fait que, 

 depuis une quinzaine d'années, plusieurs savants se sont occu- 

 pés de la valence des terres rares. A propos du néodyme, Brau- 

 ner(^) d'abord, puis Waegner ont remarqué que cette terre 

 possédait un oxyde moins stable que MdgOg et qu'il devait être 

 d'un degré d'oxydation plus élevé. Il devait contenir, d'après 

 Brauner, un peu plus d'oxygène qu'il n'en correspond à la 

 forme Nd^Oj. Le même auteur ajoute cependant que le spectre 

 d'absorption de son néodyme révélait une quantité appréciable 

 de praséodyme (environ 2,9 " J. Cette oxydation supérieure 

 pouvait être due en partie à la présence de PrO,. Trois ans 

 plus tard, Brauner (") se prononçait d'une manière plus catégo- 

 rique : le néodyme forme un oxyde Nd^O^ très instable, son 

 quatrième atome d'oxygène ayant une tension assez faible pour 

 ne pas réagir sur un sel ferreux. Enfin, Wsegner obtient par 

 calcination de l'oxalate Nd2(C„Oj3^-10H2O, un oxyde A, auquel 

 il croit pouvoir attribuer la formule Nd^O-. Wa3gner appuie 

 cette hypothèse sur les faits suivants : constance du poids pour 

 une certaine température (qu'il ne définit que par « belle Rot- 

 glut») et spectre de réflexion caractéristique. 



J'ai commencé par préparer une certaine quantité d'oxyde 

 bleu et d'oxyde rose; le premier par calcination à plus de 1000°, 

 le second par le procédé décrit précédemment: confection d'une 

 pastille avec l'oxyde bleu, chauffage de cette pastille au chalu- 

 meau oxhydrique et délitement à l'air humide (privé de COj) 

 de la masse fondue; cette dernière opération s'effectuait sous 

 une cloche contenant un récipient avec de la potasse caustique 

 en solution. 



Afin de me rendre compte du changement de poids qu'éprou- 



') Brauner, 1898. Amer. Ch. J., 20, 345; C. Bl. 1898,11, 172. 

 -) Id., 1901. Froc. chem. Soc, 17, 67. 



