SUR LA NITRATION DE L'ACÉTYLGAÏACOL. 107 



Nous avons opéré par exemple : r en introduisant 

 2 parties d'acide nitrique de D = 1 .518 dans un mé- 

 lange de I partie d'acétyigaïacol et de 4 parties d'acide 

 acétique cristallisable, sans refroidir au préalable; la 

 réaction a été très violente. 



2° avec les mêmes proportions, mais en refroidissant 

 avec de l'eau glacée. La réaction est moins violente, 

 mais il se dégage cependant beaucoup de vapeurs ruti- 

 lantes et la température monte à 70° environ comme 

 dans l'essai n° 1 . 



3° avec de l'acide nitrique de D = 1.5, en refroi- 

 dissant également avec de l'eau glacée ; la réaction se 

 passe de la même manière. 



Il s'est formé, dans chacun de ces cas, le dérivé 

 mononitroacétylé F 101°. 



Il résulte de ces expériences une constatation cu- 

 rieuse, c'est que la nitralion de l'acétylgaïacol dans les 

 conditions indiquées et à froid donne lieu à une désa- 

 cétylation et à la formation du dérivé dinitré, comme 

 l'avaient déjà remarqué Meldola, Woolcott et Wray', 

 tandis qu'en opérant à chaud, l'acétyle résiste et il se 

 forme le dérivé mononitroacétylé. 



Quant au nitroacétylgaïacol F 135-136° décrit par 

 Barbier, il constitue sans doute un isomère (comme cet 

 auteur l'avait du reste supposé), qui s'est formé dans 

 des conditions spéciales que ce dernier ni nous n'avons 

 pu déterminer de nouveau. Grâce à l'obligeance de 

 M. Barbier, nous avons eu entre les mains un échantillon 

 de ce composé et nous avons constaté l'exactitude de 

 son point de fusion. 



* Proc. chem. Soc. 1896, p. 1321. 



