NITRATION DES TROIS NITROBENZOYL-P-ANISIDINES ISOMÈRES 133 



HN 0^ de D = 1.52, tandis qu'avec la beûzoyl-p-anisidme il ne 

 s'en forme, dans les mêmes conditions, qu'une quantité bien 

 inférieure ; on est obligé pour préparer le dérivé trinitré dans 

 le noyau, en partant de la benzoyl-p-anisidine, de faire la réac- 

 tion en deux phases. 



La présence d'un groupe «nitro» dans le résidu «benzoyle» 

 favoriserait donc la nitration, soit parce que l'acide nitrique 

 doit rester plus concentré, soit à cause de la plus grande acidité 

 conférée à la molécule ; mais la position du groupe « nitro » 

 dans le résidu ne paraît pas avoir d'influence détermiuée^ 



Enfin, au point de vue de la saponification sulfurique, j'ai 

 fait les observations suivantes : 



Tous les dérivés de l'o-nitrobenzoyl-p-ansidine sont facile- 

 ment saponitiables par la méthode habituelle, c'est-à-dire eu 

 chauftant 1-1 V2 heure au bain-marie leur solution dans l'acide 

 sulfurique concentré. 



L'o-nitrobenzoyl-mononitro-3-p-anisidine de F= 172° donne 

 avec H^SO' conc. une coloration caractéristique bleu-vert, pas- 

 sant ensuite au brun. 



Les trois dérivés, isomères trinitrés dans le noyau, sont égale- 

 ment facilement saponifiables par le même procédé. 



Les dérivés mono- et dinitrés, dans le noyau, des m- et p-nitro- 

 beuzoyl-p-anisidines sont, en revanche, beaucoup moins facile- 

 ment saponitiables. On a cependant réussi à les saponifier pour 

 leur identification, soit en ajoutant de l'eau, goutte à goutte, à 

 la solution sulfurique, soit en employant un mélange d'acide sul- 

 furique et d'acide acétique auquel on ajoute également, peu à 

 peu, de l'eau ; mais dans tous ces cas l'opération exige un temps 

 assez long, jusqu'à 8 à 12 heures, et beaucoup de précaution 



1 J'ai décrit précédemment {Arch. des Sc.phys. et nat. 1909, t. XXVII, 

 p. 394) avec le F = 194-195° et l'indication qu'il était en aiguilles jaune 

 pâle, pas très bien formées, un produit auquel j'avais attribué, d'après 

 l'analyse et le résultat de la saponification, la formule d'une nitroben- 

 zoyl-dinitro-2-3-p-anisidine, sans indication toutefois de la position du 

 groupe « nitro » dans le résidu «benzoyle». Il résulte des recherches 

 actuelles que ce composé devait être encore impur; c'était sans doute 

 un mélange renfermant une certaine quantité de dérivé dinitré dans le 

 noyau, et il doit être retranché de la littérature chimique. (Voir Bichter's 

 LexiJcon der C. Verbindungen, 2« édit., p. 2710, ligne 8 en haut.) 



