378 SYNTHÈSE DE LA BERBÉRINE 



Mais les travaux de Liebermann ' sur la condensation des 

 acides opianique et phtalaldéhydique avec les aminés primai- 

 res et secondaires ont appris, que, dans tous les cas étudiés, 

 ces deux acides réagissent sous leur forme tautomérique à.'oxy- 

 phtalides, et que l'élimination d'eau a toujours lieu entre le 

 groupe azoté de la base et le groupe carbinol de l'oxyphtalide. 

 La réaction entre la norhydrohydrastinine et l'acide opia- 

 nique ne devait donc pas s'opérer selon l'équation précédente, 

 mais selon la suivante : 



0-CO + H2O 

 OC H, 



OCH, 



I 



-CO 

 JOCH3 

 OCH3 



Pour obliger la condensation à se faire dans le premier sens 

 il était nécessaire de l'eftectuer en deux phases successives et 

 de commencer par soustraire provisoirement à la réaction le 

 groupe NH de la base et le carboxyle de l'acide: cela pouvait 

 facilement se faire en remplaçant la norhydrohydrastinine par 

 un de ses dérivés acylés à l'azote, et l'acide opianique par un 

 de ses éthers normaux. De cette manière, on ne laissait plus 

 en présence que le groupe aldéhydique de l'acide opianique et 

 les groupes méthylène de la norhydrohydrastinine. 



De plus, pour rendre plus mobiles les hydrogènes du groupe 

 méthylène 1, qui seuls devaient prendre part à la réaction, il 

 nous a semblé utile de substituer à l'hydrogène du groupe 

 NH voisin un radical très acide. Celui de l'acide benzoïque ne 

 s'étant pas montré, dans une expérience préalable, satisfaire 

 assez complètement à cette condition, nous l'avons remplacé 

 par le radical de l'acide o-nitrobenzoïque. 



En définitive, nous avons fait agir Vopianate de méthyle sur la 

 N-o-niirohenzoyl-norhydrohydrastinine. 



1 Beriehte 29, 174, 183, 2030. 



