402 TRANSFORMATIONS CHIMIQUES 



A cette température de 320°, et déjà à la pression de 400 atm., 

 il s'est produit, après une dizaine d'heures, une décomposition 

 caractérisée par une légère contraction permanente. Pour accé- 

 lérer la décomposition, nous avons alors opéré à la pression de 

 600 atmosphères, toujours à la même température. Dans ces 

 conditions, après 20 heures, la dénivellation totale a atteint 

 67 mm, correspondant à une contraction de 10 Ve. L'analyse 

 du gaz, après la compression, a montré qu'il contenait de 

 l'acide carbonique, ainsi d'ailleurs qu'on pouvait s'y attendre. 



Il résulte donc de ces mesures que l'oxyde de carbone subit, sous 

 l'effet des loressions élevées et à la température de 320", à laquelle 

 ce corps pouvait être considéré comme stable, tout au moins en 

 V absence de catalyseur \ une décomposition caractérisée par une 

 contraction permanente et la Jormation d'acide carbonique. 



Cyanogène. — En 1868, Troost et Hautefeuille ont reconnu 

 que, dans la préparation du cyanogène par calcination du cya- 

 nure de mercure, il se forme d'autant plus de paracyanogène, 

 isomère brun et solide du cyanogène, que la pression est plus 

 élevée. Il y avait donc déjà là une indication sur le rôle spécial 

 joué .par la pression. Ces deux expérimentateurs ont établi, 

 d'autre part, que la transformation du cyanogène en paracya- 

 nogène est réversible à partir de 500° environ, température à 

 laquelle le paracyanogène manifeste déjà une tension de décom- 

 position en cyanogène d'une cinquantaine de millimètres de 

 mercure. Au-dessous de 500°, le cyanogène devrait donc se 

 transformer intégralement en paracyanogène. 



Le cyanogène est un composé fortement endothermique ; sa 

 chaleur de décomposition en ses éléments est de 71 cal. envi- 

 ron, et sa chaleur de transformation en paracyanogène de 50 



' Sabatier et Senderens (Bull. Soc. Chim., t. XXIX, p. 294, 1903) ont 

 trouvé que la décomposition de l'oxyde de carbone, en présence de 

 nickel, est totale vers 400°. 



Quant à la stabilité de ce gaz aux températures très élevées, Jaque- 

 rod et Perrot (C. B., t. CXL. p. 1542, 1905, et Arch. Se. phys. et nat., 

 t. XX, p. 602, 1905)^ ont trouvé une densité normale un peu au-dessus 

 de 1000°: elle n'a rien que de très naturel, puisque, par élévation de 

 la température, la réaction 2 CO = COo + C devient réversible et pro- 

 gresse dans le sens endothermique, soit dans le sens de la formation 

 de CO. 



