460 SUR LES COMPOSÉS OPTIQUEMENT ACTIFS 



blement des sels des séries à pouvoirs rotatoires contraires. 

 Cette méthode permet d'obtenir facilement à l'état chimique- 

 ment pur les séries actives, dont les sels rf-bromocamphosulto- 

 niques ou camphosulfoniques sont peu solubles, mais très 

 souvent la préparation des séries à pouvoirs rotatoires inverses 

 cause des difficultés, parce que les fZ-bromocamphosulfonates 

 et les camphosulfonates de ces séries sont très solubles et ne 

 peuvent pas être obtenus à l'état cristallisé. Pour éviter ces 

 difficultés nous avons dans quelques cas retransformé les sels 

 solubles et difficiles à purifier en sels halogéniques et, en par- 

 tant de ceux-ci, nous avons préparé les ^a-bromocamphosulfo- 

 nates peu solubles. De cette manière nous avons pu isoler les 

 deux isomères optiques à l'état de pureté. L'acide Z-a-bromo- 

 camphosulfouique, qui n'est pas facilement accessible, peut 

 être remplacé, dans certains cas, par l'acide ^^^-comphosulfoni- 

 que, car nous avons trouvé que la solubilité des camphosulfo- 

 nates est souvent inverse à celle des a-bromocamphosulfonates. 

 En effet, lorsque le 6^-bromocamphosulfonate de la forme d 

 d'une série de composés cobaltiques est peu soluble, le d-camn- 

 phosulfonate correspondant est très soluble, et l'inverse a lieu 

 pour les Z-bromocamphosulfonates et /^-camphosulfonates. On 

 peut donc, eu préparant eu premier lieu le ti-bromocampho- 

 sulfonate peu soluble, obtenir la forme d, puis, en transformant 

 le sel des eaux-mères en camphosulfonate peu soluble, la 

 forme /. Il est évident que l'on peut aussi opérer en sens inverse, 

 c'est-à-dire, isoler en pi-emier lieu le camphosulfonate, et 

 ensuite transformer le sel des eaux-mères en bromocampho- 

 sulfonate. 



La méthode de dédoublement décrite a rendu de bons ser- 

 vices pour le dédoublement de diiïérentes séries de cobaltaraines. 

 Mais comme il s'agit de cristallisations fractionnées en solutions 

 aqueuses, elle ne réussit que quand les composés à dédoubler 

 sont stables en solution aqueuse. Elle n'est donc plus ou que 

 très difficilement applicable au dédoublement des composés 

 dont les radicaux complexes contiennent des groupes qui sous 

 l'action de l'eau se séparent à l'état de ions. Cela est le cas, 

 par exemple, pour la série 1.2-chloro-nitro-diéthylènediamine- 

 cobaltique, dont le dédoublement n'a pu être etiectué sans 



