DU COBALT ET DU CHROME 461 



grandes pertes du sel employé. Pour tourner ces difficultés nous 

 avons élaboré une nouvelle méthode de dédoublement qui se 

 base sur la très grande différence qui existe souvent entre les 

 solubilités des d-bromocamphosulfonates des isomères optiques. 

 Cette nouvelle méthode évite l'emploi de sels d'argents qui, 

 quand les radicaux complexes des cobaltamines contiennent un 

 halogène, peuvent donner lieu à des réactions secondaires et 

 évite de plus un séjour prolongé des sels dans la solution 

 aqueuse, ce qui est fort important pour les cas oii ces sels sont 

 facilement altérés par l'eau. La nouvelle méthode repose sur 

 une simple réaction de précipitation. En effet, si l'on ajoute du 

 c?-bromocamphosulfonate d'ammonium à une solution concen- 

 trée du sel racémique cobaltique à dédoubler il se forme, quand 

 une des modifications actives du sel racémique donne un d-hvo- 

 mocamphosulfonate peu soluble, un précipité de ce sel qui, 

 dans certains cas est directement chimiquement pur, dans d'au- 

 tres cas, contient un peu de racémate partiel. Dans ce dernier 

 cas, le sel précipité est retransformé en un sel soluble, que l'on 

 reprécipite de sa solution aqueuse avec du (Z-bromocampho- 

 sulfonate d'ammonium. En ajoutant du Z-bromocamphosulfonate 

 d'ammonium aux eaux-mères de la précipitation du (^bromo- 

 camphosulfonate on peut isoler l'isomère optique qui est préci- 

 pité à l'état de Z-bromocamphosulfonate peu soluble. La méthode 

 de dédoublement que nous venons de décrire nous a permis de 

 dédoubler des séries de cobaltamines dont les sels sont très peu 

 stables en solution aqueuse, par exemple la série 1.2 dichloro- 

 diéthylènediaminecobaltique. Les meilleurs résultats ont été 

 obtenus dans la série 1.2 chloro-sulfocyano-diéthylènediamiue- 

 cobaltique parce que le cZ-bromocamphosulfonate ?-chloro-iso- 

 sulfocyano-diéthylènediaminecobal tique et le Z-bromocampho- 

 sulfonate cl - chloro - isosulfocyano - diéthlènediaminecobaltique 

 sont presque insolubles dans l'eau. 



Nous ne nous occuperons pas ici des méthodes qui ont servi 

 à transformer les camphosulfonates et les bromocamphosulfo- 

 nates actifs dans d'autres sels actifs, car ces méthodes diffèrent 

 d'une série à l'autre et ne présentent pas d'intérêt général. 



Passons aux propriétés des isomères optiques et considérons 

 d'abord leur pouvoir rotatoire. 



