462 SUR LES COMPOSÉS OPTIQUEMENT ACTIFS 



Pour les cobaltamines !ne contenant qu'un [seul atome de 

 cobalt, la valeur maximum du pouvoir rotatoire absolu a été 

 observée dans la série dichlorodiéthylènediaminecobaltique : 

 [ClgCo eng] Cl, qui présente un pouvoir rotatoire spécifique 

 d'environ 200°. Dans la série nitro-sulfocyano-diéthylènediami- 

 necobaltique le pouvoir rotatoire spécifique atteint 86° et dans 

 la série chloro-sulfocyanocobaltique 65°. Dans plusieurs séries 

 la valeur moyenne du pouvoir rotatoire est de 40 à 50° et dans 

 la série chloro-nitro-diéthylènediaminecobaltique le pouvoir rota- 

 toire spécifique n'atteint qu'environ 25°. Des pouvoirs rotatoires 

 d'une grandeur tout à fait anormale ont été observés pour les 

 sels d'une série de cobaltimes à deux atomes de cobalt. C'est la 

 série tétraétliylènediamine-M-amino-peroxo-dicobaltique, dont 

 le nitrate possède un pouvoir rotatoire spécifique de 840° et 

 auquel répond un pouvoir rotatoire moléculaire d'environ 6000°. 

 Pour examiner quelle influence les divers groupes constituants 

 les radicaux complexes exercent sur le pouvoir rotatoire des 

 combinaisons envisagées, il a fallu avant tout résoudre la 

 question, si les radicaux complexes des séries à pouvoir 

 rotatoire de même signe ont des formules de configurations 

 conformes ou non. Dans le second cas, la nature des groupes 

 A et B aurait une influence non seulement sur la valeur absolue 

 du pouvoir rotatoire, mais également sur le signe de l'activité 

 optique. En étudiant la question énoncée, il s'agissait de déter- 

 miner de même si toutes les séries à (Z-bromocamphosulfonates 

 ou camphosulfonates peu solubles sont de configurations con- 

 formes ou pas. Les séries suivantes donnent des tZ-bromocam- 

 phosulfonates peu solubles. 



1) Série tZ-chloro-amine-diéthylènediamine-cobaltique ; 



2) » (Z-bromo-amine-diéthylènediamine-cobaltique ; 



3) M (^-chloro-nitro-diéthylènediamine-cobaltique ; 



4) » rf-dinitro-diéthylènediamine-cobaltique ; 



5) » ^dichloro-diéthylèuediamine-cobaltique ; 



6) » ^chloro-isosulfocyano-diéthylènediamine cobaltique; 



7) M ^tetraéthylèiiediamine-[j.-amino-peroxo-dicobaltique. 



Un premier fait qui prouve que le signe du pouvoir rotatoire 

 n'est pas lié à une configuration déterminée du radical diéthy- 

 lènediamine-cobaltique : en., Co, a été observé lors de la réduc- 



