DU COBALT ET DU CHROME 465 



nue de moitié quand le sel séjourne pendant une heure en solu- 

 tion aqueuse et après trois heures elle a complètement disparu. 



La manière dont se comportent les sels chloro-uitro-diéthy- 

 lènediaminecobaltiques, quand ils sont dissous dans l'eau, est 

 particulièrement intéressante. Le pouvoir rotatoire initial de 

 25° croît d'abord jusqu'au double de sa valeur environ, soit 

 jusqu'à 52°. mais après un certain temps il diminue de nouveau 

 et finalement disparaît complètement. 



La solution à pouvoir rotatoire de 52° contient la série uitro- 

 aquo-diéthylèuediamînecobaltique 



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qu'on peut isoler à l'état de periodure très peu soluble dans 

 l'eau. Les solutions des sels chloro-nitro-diéthylènediaraine- 

 cobaltiques présentent donc d'abord le phénomène de la muta- 

 rotation et ce phénomène est suivi de celui de l'auracémi- 

 satiou. Nous n'avons pas encore pu déterminer, si l'autoracé- 

 misatiou est seulement due à la production de composés racé- 

 miques ou Ijieu si elle est accompagnée de la transformation 

 des composés en question en isomères géométriques non dédou- 

 blables. 



Passons aux réactions des composés cobaltiques doués du 

 pouvoir rotatoire. Parmi les réactions des composés optique- 

 ment actifs du cobalt, celles qui s'accomplissent avec substi- 

 tution de certains groupes constituants du radical complexe 

 par d'autres, présentent un intérêt spécial. Pour certaines 

 séries ces réactions s'eftéctuent sans perte du pouvoir rotatoire. 

 Cela arrive pour les sels chloro-nitro-diéthylènediaminecobal- 

 tiques, qui réagissent avec le nitrite de sodium et le sulfocyanure 

 de potassium en donnant les sels dinitro-diéthylènediamine- 

 cobaltiques et nitro-isosulfocyano-diéthylènediaminecobaltiques 

 optiquement actifs. Pour d'autres séries, ou constate que ces 

 réactions sont accompagnées d'une racémisation partielle. C'est 

 ainsi le cas quand on fait réagir le nitrite de sodium avec les 

 sels chloro-nitro-diéthylènediaminecobaltiques; on obtient un 

 mélange de la modification optiquemment active et du composé 

 racémique. La même chose a lieu lors de la réaction du carbo- 



