b SUR LE MECANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 



Or, les recherches récentes dont l'exposé va suivre ont 

 précisément permis d'étendre nos connaissances expérimen- 

 tales sur le mécanisme des réactions d'addition ou de dissocia- 

 tion, et aussi de préciser les conditions théoriques dont les 

 unes et les autres sont les effets. Cet exposé comprendra donc 

 trois parties : 



1° Mécanisme des réactions d'addition. 



2° Mécanisme des réactions de dissociation. 



3° Conditions de production de ces deux séries de réactions. 



I. Réactions d'addition 



On a souvent repris l'hypothèse de Kékulé et de Van't Hoff 

 relative à la formation de produits intermédiaires d'addition 

 dans un grand nombre de réactions : je rappellerai seulement que 

 E. Fischer et G. Bredig en ont fait usage ^ pour expliquer soit 

 le phénomène de l'inversion optique, soit le rôle des catalyseurs. 



Mais une objection se présente tout de suite : une telle hypo- 

 thèse est-elle compatible avec les données actuelles de la méca- 

 nique chimique ? — Pour fixer les idées, considérons une réac- 

 tion dont l'état initial et l'état final sont respectivement : 



AB + CD = AC + BD. 



Cette réaction doit, d'après les données de la mécanique 

 chimique, être bi-moléculaire ou du second ordre ; mais si elle 

 est en réalité la résultante de deux réactions successives, cou- 

 plées, dont la première corresponde à la formation d'un produit 

 d'addition, l'équation précédente devra se dédoubler ainsi ; 



AB + CD = ABCD 



ABCD = AC 4- BD. 



Il suffit alors de supposer que la vitesse de décomposition du 

 produit d'addition est très grande par rapport à celle de sa 

 formation pour que l'expérience permette d'observer effective- 

 ment les résultats que donnerait une réaction bi-moléculaire. 

 Mais pour qu'il en soit ainsi, il est nécessaire que le ou les pro- 

 duits d'addition intermédiaires soient instables et se décom- 



' Cf. Journ. ch.phys., 1910, 8, 119; 1911, 9, 160 et 323. 



