8 SUR LE MECANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 



du brônie en quantité théorique pour préparer le chlorure de 

 l'acide brômé correspondant, il ne se produit aucun dégage- 

 ment appréciable de gaz brorahydrique, même en chautïant le 

 système au bain-marie, bien que la couleur du brome dispa- 

 raisse dans ces conditions ; ce n'est qu'en distillant le mélange, 

 vers 220% que HBr se dégage, en même temps que se forme le 

 produit de substitution. 



Toutefois les méthodes de la chimie pure ne permettent que 

 rarement de caractériser avec certitude la zone d'addition, et 

 il a fallu recourir, comme dans tant d'autres cas, aux méthodes 

 physico-chimiques pour résoudre le problème d'une manière 

 satisfaisante. Parmi celles-ci, je citerai trois procédés, qui ont 

 été appliqués avec succès à Genève au cas simple des systèmes 

 binaires : 



1° On peut caractériser les combinaisons d'addition dans les 

 systèmes gazeux par l'étude de la compressibilité et de la 

 liquéfaction de mélanges en diverses proportions des deux 

 constituants (Briner et Cardoso)': on démontre qu'un sys- 

 tème déterminé correspond à une combinaison d'addition, 

 lorsqu'à toutes les températures (inférieures à la température 

 critique), il ne se produit aucune augmentation de pression 

 pendapt toute la durée de la liquéfaction, les deux phases 

 conservant la même composition ; la liquéfaction sous pression 

 constante se produit, au contraire, avec des mélanges dont la 

 composition varie avec la température, lorsqu'on est en pré- 

 sence d'un point indifférent sans composé d'addition °. 



2° L'étude des variations de la viscosité d'un système binaire 

 en fonction de la concentration a permis de résoudre le pro- 

 blème d'une manière très satisfaisante dans le cas des systèmes 

 liquides ; on conçoit, en ettet, que la viscosité d'une combinai- 



* Briner, Jour, ch.phys., 1906, 4, 266 et 476. Briner et Cardoso, ibid., 

 1908, 8, 641. 



- Briner et Cardoso, loc. cit., p. 658. Les produits d'addition pouvant 

 être caractérisés par cette méthode donnent, par élévation de tempéra- 

 ture, des réactions dites de substitution, conformément aux développe- 

 ments précédents. Ainsi la combinaison de Friedel [(CH3)20 -|- HCl] se 

 décompose en donnant CoH^Cl et H^O. 



