SUR LE MECANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 9 



son d'addition puisse être supérieure à celle de ses consti- 

 tuants, et que la courbe représentative du phénomène passe 

 alors par un maximum. Les belles recherches de Ph.-A. Guye, 

 Wroczynski et Tsakalotos, et celles de Scheuer contiennent un 

 certain nombre d'applications fort intéressantes de ce principe \ 

 3" Les méthodes de l'analyse thermique (courbes de fusibi- 

 lité) sont, ainsi que l'a montré Ph.-A. Guye-, parmi celles qui 

 permettent de déceler le plus simplement (comme dans le cas 

 des alliages) l'existence des combinaisons instables qui carac- 

 térisent la zone d'addition. Ces méthodes d'investigation sont, 

 de plus, tout à fait appropriées au but poursuivi, puisqu'elles 

 permettent de caractériser ces produits d'addition j)eu stables 

 à la limite inférieure, souvent très basse, de l'état liquide, tout 

 produit d'addition, formé dans ces conditions, étant géné- 

 ralement décelé par un maximum de la courbe de fusibilité. 

 L'abscisse de celui-ci donnera sa composition, et l'ordonnée sa 

 température de fusion, s'il n'est pas dissocié. 



Toutefois, les procédés de l'analyse thermique ne sont pas 

 d'un emploi illimité pour l'étude de ce problème. Voici notam- 

 ment trois cas oii ils se trouvent en défaut : 



1" Lorsque la formation du produit d'addition n'est pas très 

 rapide à la limite inférieure de l'état liquide. 



2'^ Lorsque la limite inférieure de l'état liquide est située soit 

 dans la zone d'indifférence, soit dans la zone de substitution. 



3° Lorsqu'il y a formation de mélanges visqueux donnant par 

 refroidissement de véritables verres incristallisables dont les 

 propriétés sont identiques à celles des verres silicates. Guye et 

 ses collaborateurs ont observé ce phénomène dans un grand 

 nombre de systèmes liquides à basse température, et la même 

 observation a pu être faite sur des mélanges de gaz liquéfiés. 

 J'ai pu, même dans ce dernier cas, suivre aisément les diverses 



* Guye, Wroczynski et Tsakolotos, Journ. ch. pliys., 1910, 8, 119, 

 189, 340; D. E. Tsakalotos, Bull. Soc. chim., 1908 (4), 3, 234 et 1909, 

 5, 397; 0. Scheuer, Zeits.phys. chem., 1910, 72, 513. 



- Ph. A. r,uye, Arch. des se. phys. et nat., 1907 (4), 27, 397; Journ. ch. 

 phys., 1910, 8, 119. 



