10 SUR LE MÉCANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 



phases de la formation de ces verres ^ : augmentation progres- 

 sive de la viscosité, arrêt de l'agitateur dans la masse, enfin 

 bris de celle-ci avec production de verre craquelé, dès que 

 l'élasticité du système n'est plus suffisante pour maintenir 

 l'homogénéité de la masse. L'existence de ces verres rend par- 

 fois les recherches expérimentales très pénibles, car le tube- 

 laboratoire devient fréquemment solidaire de la masse visqueuse 

 qu'il renferme et se brise au moment où celle-ci éclate par 

 retrait. 



Au point de vue expérimental, les recherches dans ce domaine 

 ne présentent souvent aucune difficulté spéciale dans le cas des 

 corps solides ou liquides, puisqu'elles constituent une véritable 

 extension des méthodes de la cryoscopie. Elles ont été appli- 

 quées de la manière la plus satisfaisante, par Guye et ses colla- 

 borateurs, non seulement à la recherche des produits d'addition 

 intermédiaires dans les réactions de substitution, mais aussi à 

 l'étude de la valence et des anomalies constatées dans l'activité 

 optique des solutions ''. 



C'est ainsi qu'ils ont pu constater, à basse température, 

 la formation de produits d'addition dans le système acétate 

 d'éthyle-aniline, qui donne, à 100°, la réaction bien connue : 



CeH, . NHo + CH3 . COo . C2H5 = CeH, . NH . CO . CH3 + CAOH 



qui est ordinairement considérée comme une réaction de substi- 

 tution. 



On pourrait multiplier les exemples, que l'on trouvera en 

 grand nombre dans les index bibliographiques récemment pu- 

 bliés par Wroczynski et Menschutkin ^ ; ce dernier a, d'ailleurs, 

 établi par la même méthode que le rôle des sels minéraux (tels 

 que AICI3, AlBrg) dans un certain nombre de réactions organi- 

 ques, revient simplement à la formation de composés instables 

 avec les substances entrant en réaction. 



' G. Baume, C. B., 1909, 148, 1322; Arch. se. phys. et nat. 1912, 

 (4), 33, 415. 



^ Ph.-A. Guye, loc. cit. Cf. 0. Scheuer, Z. phys. Ch., 1910, 72, 513. 



^ A. Wroczynski, Journ. ch. phys., 1910, 8, 569; B. N. Menschutkin, 

 ihid., 1911, 9, 641 eta913, 11, 674 et 856. 



