SUR LE MÉCANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 19 



tions ; il me suffira de mentionner les faits suivants, pour que 

 l'on puisse juger de leur importance : 



On sait que la formation des composés endothermiques est 

 favorisée par une élévation de température ; or, comme l'a fait 

 très justement remarquer Briner \ cette conséquence du prin- 

 cipe de Le Chatelier-Van't Hoft" heurte notre sens chimique, 

 habitué à concevoir la destruction des édifices moléculaires par 

 l'action de températures suftisament élevées ; mais cette con- 

 tradiction disparaît, si l'on fait précisément intervenir la dis- 

 sociation des molécules en atomes, la chaleur de formation des 

 molécules à partir des atomes étant toujours très considérable 

 (environ 300 calories pour l'azote) : tous les composés seront 

 donc exothermiques à partir des atomes. Par suite, aux tempé- 

 ratures élevées, lorsque les molécules sont dissociées, la forma- 

 tion des corps dits endothermiques (qui ne sont endothermiques 

 que parce que leur chaleur de formation est évaluée à partir 

 des molécules) deviendra exothermique, et leur concentration 

 diminuera, conformément à la loi commune, par élévation de 

 température : la concentration de ceux-ci doit donc passer par un 

 maximum. 



Une vérification immédiate de ces conceptions a été faite par 

 Briner et Guye " dans la fabrication industrielle de l'acide 

 nitrique à partir de l'air atmosphérique : 



Les essais industriels montrent, en ettet, que dans la combus- 

 tion de l'air, le rendement en bioxyde d'azote, corps eudother- 

 mique croît d'abord lorsque la température du four s'élève, mais 

 qu'à partir d'une certaine valeur de celle-ci le rendement, au 

 lieu de continuer à croître, diminue sensiblement ; il y a donc 

 pour les fours à azote une température optima qu'il ne faut pas 

 dépasser. Ce phénomène si important serait tout à fait incom- 

 préhensible si l'on n'admettait pas la dissociation atomique. 



Ainsi, dans les phénomènes où ils interviennent, les atomes 

 doivent être les éléments actifs du gaz entrant en réaction : 



' E. Briner, C. B., 1912, 155, 1149 ; Journ. ch. phys., 1914, 12, 109. 

 " Cf. Ph.-A. Guye, Encyclopédie de Se. chimique appliquée de Chabrié, 

 t. IV (Paris 1914). 



