SUR LE MÉCANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 21 



d'addition et des réactions de dissociation dans le cas des 

 systèmes gazeux, et comment l'on peut, à l'aide de la théorie 

 des quanta, étendre ces développements à tous les états de 

 la matière. 

 L'équation originale de Maxwell est de la forme : 



s V^ 



V\3 -2\?dV 



OÙ N représente le nombre total des molécules contenues dans 

 la masse de gaz considérée, dn le nombre des molécules dont les 

 vitesses sont comprises entre V et V + dV, et V^ la moyenne 

 quadratique des vitesses. 



Or, Bertlioud a montré ' qu'en remplaçant dans l'équation 

 de Maxwell le nombre 3 par la chaleur moléculaire h volume 

 constant Cv du gaz, on obtenait une équation identique à celle 

 que la thermodynamique permet d'établir. Ce résultat et ses 

 conséquences remarquables, qui montrent qu'un gaz en équili- 

 bre cinétique est également en équilibre thermodynamique, 

 donnent un grand intérêt à la formule modifiée de Berthoud 

 qui conduit, ainsi que l'a remarqué son auteur, à des courbes 

 différentes de répartition des vitesses moléculaires selon la 

 valeur de Cv : le nombre des molécules dont les vitesses sont 

 très éloignées de la vitesse moyenne, diminue quand la capa- 

 cité calorifique croît ; les vitesses moléculaires te?ident alors à 

 s'égaliser. 



J'ai établi (Fig. 5) les courbes de répartition des vitesses pour 

 diverses valeurs de Cy, supposé constant le long d'une même 

 courbe; leur allure varie d'une façon notable selon la valeur 

 de C«: ainsi pour une même valeur de l'abcisse (T Tg = 3 par 

 exemple), les ordonnées rapportées à une même valeur que l'or- 

 donnée inaxima (=1) sont égales à 0,1 pour Cy = 3 (Argon), 

 10^^ pour Ci; = 25 (l'alcool méthylique), 10 '' pour Cy = 45 

 (acétate d'éthyle). L'égalisation des vitesses est donc très 

 rapide, lorsque Cv croît, ce qui a pour effet de rapprocher la 



' A. Berthoud, Journ. ch. phys., 1911, 9, 352; 1912, 10,573; 1913, 

 13, 577. 



