SUR LE MÉCANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 23 



tion est mesurable, le nombre des molécules actives doit être 

 assez faible, et la vitesse moyenne des molécules du système 

 est, par suite, sensiblement différente que celle que possèdent 

 ces molécules actives. Un calcul simple permet alors de retrou- 

 ver le résultat expérimental bien connu, à savoir que la vitesse 

 de réaction doit approximativement doubler ou tripler pour 

 une élévation de température de 10°, 



2° L'augmentation relative du nombre des molécules actives, 

 pour une élévation donnée de température, croît avec Ce, 

 puisque la pente des courbes croît avec la capacité calorifique. 

 Par suite, l'accroissement de la vitesse de réaction est d'autant 

 plus rapide que Cv est plus grand, et par suite, en première 

 approximation, que les molécules sont plus complexes, confor- 

 mément à l'expérience. 



3° Les molécules actives ont une vitesse d'autant plus voisine 

 de la vitesse moyenne que Cv est plus grand. Par suite, les 

 substances présentant un fort développement de vitesse réagi- 

 ront de préférence selon le processus atomique ou plus géné- 

 ralement de dissociation, surtout dans les systèmes à tempéra- 

 ture élevée ou dans ceux qui leur sont assimilables ; les réactions 

 intermédiaires d'addition se produisent au contraire avec les 

 substances à chaleur moléculaire élevée, qui excluent l'exis- 

 tence, en nombre appréciable, de molécules à température très 

 différente de la température moyenne du système. On retrouve 

 ainsi dans ce dernier cas, et pour des valeurs suffisamment 

 élevées de Cy, la classification de Guye dans sa discontinuité 

 primitive, puisque les diverses molécules du gaz ont alors une 

 température vraie très voisine de celle qu'indique le thermo- 

 mètre. 



La démonstration thermodynamique de l'équation de Max- 

 well-Berthoud étant fondée sur la constance de la capacité 

 calorifique C», il est possible d'étendre les notions que j'ai pré- 

 cédemment développées en faisant intei-venir les variations de 

 Cv avec la température, conformément aux données de la théo- 

 rie des quanta', dont la forme même permet d'étendre les 



> G. Baume, G. B., 1914, 158, 1177. 



