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SUR LE MECANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 



raisonnements suivants aux divers états de la matière. Voici 

 d'abord quelques chiffres qui permettent de se rendre compte 

 de l'importance de ces variations : 



Gaz 



Valeur p' des L . (..(,„ 



mol. rigides 



Cl' à 100° c. Cw à 500° c, 



2.98 

 4.96 

 4.96 

 5.96 

 5.96 



2.98 

 env. 4 

 3.52 



2.98 

 5.20 

 5.35 

 9.43 

 41.Hà300° 



Or, l'énergie totale absorbée par une molécule sous forme de 

 chaleur spécifique à volume constant Cv se répartit en énergies 

 de translation, de rotation et d'oscillation": on démontre que 

 les variations de ces deux dernières, nulles dans lés molécules 

 monoatomiques où à très basse température, doivent procéder 

 par quanta, dont l'hypothèse ne semble s'appliquer qu'aux 

 phénomènes périodiques ; le nombre des molécules d'un sys- 

 tème ainsi modifiées de façon discontinue sous l'action de la 

 température (lorsque Cv est supérieur à 8), croît avec celle-ci ; 

 et il est raisonnable d'attribuer, au moins partiellement, ces 

 discontinuités aux relâchements brusques ou ruptures des liai- 

 sons qui réunissent les atomes, toute absorption d'un quantum 

 diminuant la solidité de celles-ci ^ L'expérience prouve d'ail- 

 leurs que la valence d'un élément décroît lorsque la tempéra- 

 ture s'élève : on doit à Bruylants^ d'avoir mis ce fait en évidence 

 d'une manière particulièrement heureuse, et nous avons pu 

 vérifier ces conceptions aux basses températures ; nos recher- 



> Cv = 2.98 à 60° absolus (Eucken). 



- Je montrerai ailleurs l'indépendance possible de ces tr )is énergies ; 

 celle-ci est en rapport étroit avec les phénomènes pbotochimiques et la 

 notion de déformation de la molécule, ainsi qu'avec nos essais, récem- 

 ment entrepris, sur les phénomènes physicochimiques dans les corps et 

 systèmes en mouvement. Le faible coefficient de température d'un grand 

 nombte de réactions photochimiques en est une conséquence. 



^ Cf. J. Perrin, « Les Atomes », Paris, 1913, passim. 



* P. Bruylants, la Valence Chimique (Mémoire couronné par l'Aca- 

 démie Royale, Bruxelles 1912). 



