SUR LE MÉCANISME DE LA RÉACTION CHIMIQUE 27 



L'hypothèse des quanta permet de plus, de retrouver la 

 classification de Guye dans sa discontinuité primitive, les 

 trois zones d'indifférence, d'addition et de substitution étant 

 pratiquement délimitées dans un système de molécules lorsque 

 Cv atteint une valeur suffisante : nous avons vu que l'on pouvait 

 isoler expérimentalement les produits d'addition intermédiaires 

 dans des conditions convenablement choisies. Elle permet éga- 

 lement de donner une base simple au postulat constamment 

 employé en chimie, où l'on raisonne, sans toujours le dire assez 

 clairement (comme l'a très justement fait remarquer Perrin), 

 comme si les molécules réagissantes éprouvaient le plus faible 

 bouleversement intérieur qui soit compatible avec la réaction. 



Une telle interprétation du mécanisme de la réaction chimique 

 permet enfin de ne pas attribuer à tous les « chocs » moléculaires 

 l'origine de la rupture des molécules : ce résultat est conforme 

 aux données de la mécanique chimique, selon laquelle la pro- 

 portion transformée par seconde d'une masse donnée de subs- 

 tance est, dans une réaction monomoléculaire, indépendante de 

 la concentration. En efiet, si n est l'ordre de la réaction (nombre 

 de molécules réagissant entre elles) dans le cas simple d'un 

 système comportant un seul constituant et éloigné de son état 

 d'équilibre, et si v et c représentent la vitesse de celle-ci, et 

 la concentration du système, il vient immédiatement ^ 



V = Kc" 



Dans le cas particulier d'un système gazeux dont p repré- 

 sente la pression, on aura : 



Or l'équilibre ainsi atteint sera, en général, difierent de celui 

 qui est réalisé à la pression atmosphérique \ et une forte élé- 

 vation de pression, tout en accélérant l'établissement de 

 l'équiUbre, amènera, dans certains cas, la condensation des 



' Briner et Wroczynski, Journ. ch.phys., 1911, 9, 105; Arch. se. phys. 

 et nat., 1911 (4), 32, 389. — Parmi les déplacements d'équilibres par la 

 pression qui aient été récemment étudiés se trouvent les intéressantes 

 recherches de Briner et Durand sur les conditions de formation des 



