28 SUR LE MÉCANISME DE LA REACTION CHIMIQUE 



produits de la réaction, et par suite, la transformation du sys- 

 tème homogène en système hétérogène \ 



Un point très important, mis en évidence par les recherches 

 de Briner et Wroczynski, est le suivant : une pression suffisam- 

 ment élevée est de nature à susciter des réactions qui se pro- 

 duisent habituellement dans un intervalle de temps hors de 

 proportion avec ceux que l'on peut observer dans les labora- 

 toires et déduire des relations cinétiques. Par suite, les recher- 

 ches sur la corapressibilité et les autres propriétés physiques 

 des gaz et systèmes gazeux aux pressions élevées peuvent être 

 entravées par la production de phénomènes chimiques, lorsque 

 le système n'a pas atteint son état d'équilibre le plus stable. 



Parmi les travaux publiés par Briner et Wroczynski, je 

 signalerai leurs études sur la formation de l'eau oii le rôle des 

 parois intervient sous une forme très remarquable, la synthèse 

 quantitative de l'anhydride sulfurique à partir de SO, et de 

 l'oxygène, à 200° et sous 200 atm. sans l'intervention d'aucun 

 catalyseur, l'action de l'oxyde azotique sur HCl, qui conduit à 

 la formation de chlorure de nitrosyle, et la décomposition du 

 gaz NO selon les deux réactions simultanées suivantes, dont la 

 seconde est dominante" : 



ONG = 0,, + N,, , 2X0 = N,0 + '/.G,, 



L'étude de ce dernier phénomène a été récemment reprise 

 avec tout le soin désirable par Briner et Boubnoff', qui ont 



acides nitreux et nitriques à partir des oxydes d'azote et de l'eau (C. B., 

 1914, 155, 582 et 1495). Celles-ci ont montré que les trois systèmes: 



N.,Oh + H,0 ^=^ 2NGoH (1) 



2N0o + II,G ^=^ NO^H + NG3H (2) 



oXG.H ^=^ 2N'G + H.O + NO3H (3) 



sont réversibles et qu'on peut interpréter tous les résultats obtenus à 

 l'aide de la loi des masses actives, chacune de ces réactions tendant 

 à s'effectuer dans le sens endothermique par élévation de température. 

 On conçoit ainsi que l'on puisse obtenir NOoH à l'état de pureté par 

 abaissement de la température et élévation de la pression de NG. 



^ Briner et Wroczynski, Zoc. cif. 



- Nos conceptions actuelles permettent de rendre compte aisément 

 de la possibilité de ces réactions simultanées. 



^ Briner et Boubnolï, Joiirn. ch. phys., 1913, 11, 597. 



