SDR LES ÉQUILIBRES PHOTOCHIMIQCES 33 



lente du rayonnement, et si on a soin de procéder de telle 

 manière que la température du gaz reste à chaque instant égale 

 à celle du système chimique, l'équilibre thermodynamique 

 subsiste sans qu'il y ait modification de la constitution du système 

 chimique. Il ne faut pas oublier en etiet qu'en vertu de la sup- 

 positon 2° la compression ne changera nullement le rapport des 

 concentrations. 



D'autre part, en vertu de la loi du déplacement de Wien, une 

 compression adiabatique infiniment lente modifiera la tempéra- 

 ture T et la fréquence v du rayonnement de telle façon que le 



rapport ?p reste constant. Si l'on représente l'influence du rayon- 

 nement sur l'équilibre photochimique par une fonction de T et 

 de V — fonction que nous avons nommée le « facteur photochi- 

 raique » ' — il résulte de la démonstration précédente que le 



y 



facteur pliotochimique ne peut être fonction que de l'argument rp. 



II. Le théorème précédent étant indépendant de toute hypo- 

 thèse particulière sur le mode d'action du rayonnement, il nous 

 a semblé intéressant d'examiner si notre théorie particulière 

 satisfaisait à cette condition. En partant de l'hypothèse que 

 l'intervention du rayonnement dans l'équilibre photochimique 

 est due à une variation du nombre des résonnateurs présents 

 dans le système, nous avons établi la relation suivante (cf. loc. 

 cit., p. 505, équ. 11) : 



RT V „. ,0g c. = RT [C log T + log A - ? - » ^ J^ + »lf ^] 







Montrons que cette formule satisfait au théorème général 

 énoncé plus haut -. L'influence du rayonnement sur l'équilibre 



' Loc. cit., p. 507. 



- Quant à l'explication des symboles nous renvoyons à notre mémoire 

 précédent. Nous avons remarqué, malheureusement trop tard, que nous 

 avons, sans le vouloir, employé la même lettre c pour représenter des 

 grandeurs de nature très différente. Pour éviter toute confusion, rappe- 

 lons que par c avec indice nous avons voulu représenter des concentra- 

 tions, alors que par c sans indice nous avons représenté la vitesse de la 

 lumière dans le vide. 



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