ET LA LOI DU RAYONNEMENT 99 



Cette seconde théorie, la théorie des quanta d'émission, pré- 

 sente l'avantage de péuétrer plus profondément le mécanisme 

 de l'absorption et de l'émission et d'attribuer aux résonnateurs 

 des propriétés particulières, nécessaires pour l'explication 

 théorique des lois expérimentales du rayonnement noir. 



Au moyen de cette théorie, M. Planck a réussi à franchir 

 l'abîme qui semblait séparer la partie- électromagnétique de la 

 partie statistique de ses raisonnements \ 



Rappelons, qu'en ce qui concerne les réactions photochimi- 

 ques, nous avons montré dans notre premier travail que la 

 relation (2) explique d'une part le déplacement de l'équilibre 

 photochimique dû à une variation de la fréquence du rayonne- 

 ment actif et conduit d'autre part à la loi de l'équivalence 

 photochimique. On n'obtiendrait par contre ni l'un ni l'autre 

 de ces résultats si ou acceptait la première théorie de Planck 

 eu posant 



f^v) = 



Dans ce qui suit nous renoncerons à introduire une loi parti- 

 culière de rayonnement et nous suivrons ainsi une voie complè- 

 tement différente de celle que nous avons utilisée antérieurement. 

 Nous chercherons à établir la loi du rayonnement en même 

 temps que la loi de l'équilibre photochimique en faisant cedai- 

 nes hypothèses, aussi simijles que possible, sur la vitesse de réac- 

 tion des transformations photochimiques. 



IL Cinétique des transformations 'photochimiques 



Envisageons une transformation chimique réversible repré- 

 sentée par la formule schématique : 



Al + A, + ^-^ A'i + A', -f 



La réaction représentée par cette formule est unimoléculaire. 

 Remarquons de suite que l'introduction d'une réaction unimo- 

 léculaire, tout en simplifiant un peu les formules, ne diminue 

 cependant pas la généralité de nos considérations. Ou peut, en 



' Planck, Ann. cl. Phys., 1912 (41, t. XXXVII, p. 642. 



