100 LA CINÉTIQUE DES RÉACTIONS PH0T0CHIMIQUE8 



effet, supposer que quelques-unes des molécules, soit du pre- 

 mier soit du second membre de la formule, sont de la même 

 espèce. Le nombre d'espèces de molécules étant supposé quel- 

 conque, des réactions plurimoléculaires peuvent alors être 

 envisagées comme des cas particuliers de cette réaction uni- 

 moléculaire générale. 



Soit V la vitesse avec laquelle la réaction s'opère dans le sens 

 de droite à gauche et v la vitesse de la réaction inverse. On 

 admet habituellement que la vitesse de réaction est propor- 

 tionnelle aux concentrations des molécules présentes, c'est-à- 

 dire on pose : 



^ =«^'«^ (3) 



c^c^ étant les concentrations (en volume) des molécules 



c\c\^ celles des molécules A/A„' 



Vv et '^' sont des facteurs de vitesse qui, d'une manière géné- 

 rale, dépendent de la température et de la pression, c'est-à- 

 dire de l'état des molécules présentes. 



La condition de l'équilibre thermodynamique, envisagé 

 comme un « équilibre mobile » est : 



V - v' = (4) 



Dans le cas d'une réaction photochimique s'ett'ectuant en 

 présence d'un rayonnement actif, la vitesse de réaction dépen- 

 dra en outre, pour celles des molécules fonctionnant comme 

 résonnateurs, de l'énergie moyenne des résonnateurs u et de 

 leur fréquence propre v, u et v étant les variables d'état d'une 

 espèce donnée de résonnateurs. Nous admettrons donc ce qui 

 suit : 



La concentration d de toute espèce de molécules fonctionnant 

 comme résonnateurs doit être multipliée par un certain facteur 

 que nous nommerons le facteur de vitesse. Ce facteur est une 

 certaine fonction de l'énergie moyenne u et de la fréquence pro- 

 pre V des résonnateurs en question. 



Or nous avons démontré précédemment^ que le facteur d'é- 



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