ET LA LOI DU RAYONNEMENT 111 



l'autre, l'iiitervalle spectral en questiou peut être une bande 

 très mince. 



Lintroduction de ces deux conditions dans les formules pré- 

 cédentes nous conduit à l'expressioii suivante pour le rapport 

 des concentrations d'équilibre : 



2ltr 2feT 



Limitons-nous au cas des fréquences élevées. Les fonctions 

 exponentielles dont l'exposant est négatif deviennent alors 

 négligeables et le facteur photochimique se réduit à : 



Les recherches spectroscopiques ont montré qu'une même 

 molécule est capable de donner un grand nombre de vibrations 

 différentes, contenues dans un très grand intervalle spectral et 

 très voisines les unes des autres (séries spectrales). Il en résulte 

 que si on fait varier la fréquence du rayonnement actif dans 

 des limites suffisamment étendues, la fréquence des vibrations 

 propres des résonnateurs, excitées par le rayonnement, subira 

 des changements discontinus. Si la diftïérence v'o — Vo restait 

 constante, la variation de la fréquence de la vibration excitatrice 

 n'aurait aucune influence sur l'équilibre, mais en général cette 

 différence variera d'une ceilaine façon loi-squ'on fait changer 

 la fréquence du rayonnement actif. Dans ce dernier cas, il y 

 aura un déplacement de l'équilibre photochimique ; mais il est 

 impossible de prévoir le sens de ce déplacement. Une augmen- 

 tation de la fréquence v peut pi-oduire soit une augmentation, 

 soit une diminution du facteur photochimique. 



L'énergie rayonnante absorbée dans les conditions envisa- 

 gées par la transformation de 1 molécule-gramme est : 



Cette énergie n'est qu'une fraction de celle demandée par la 

 loi d'Einstein. Elle est nulle pour : 



