74 Ueber Baeyer’s Verfahren zur Darstellung v. Indigotin auf synthet. Wege. 
Positionen, welche NO? in dem Molecül dem Radicale der Acryl- 
säure gegenüber einnehmen kann, bezeichnet Baeyer die „ortho“ 
genannte als die einzige zum Hervorbringen von Indigotin fähige. 
Die gebildete Orthonitrozimmtsäure formt Baeyer um in Orthonitro- 
propiolsäure oder in Orthonitrophenyloxyacrylsäure durch Verfah- 
rungsweisen, welche mit jenen identisch sind, wie man sie als zum 
Umformen der Zimmtsäure in Phenylpropiolsäure oder in Phenyl- 
oxyacrylsäure dienend, bereits seit früher kennt. 
1) Orthonitrophenylpropiolsäure wird gewonnen, indem zunächst 
Örthonitrozimmtsäure mit Brom behandelt wird, es bildet sich: 
G®H®(NO?), C®H®Br?0?. Kochende alkoholische Lösungen von Al- 
kalien entnehmen diesem Körper 2HBr, es bleibt: C®H(NO?) C®HO2), 
Örthonitrophenylpropiolsäure. 
2) Orthonitrophenyloxyacrylsäure wird gewonnen, indem zu- 
nächst Orthonitrozimmtsäure mit unterchloriger Säure behandelt 
wird, welche sich dem Molecül anfügend Orthonitrophenylchloro- 
milchsäure bildet 
C®H*(NO2)C®H°0?+2C10H =C®H(NO°)C°?H?C10®?+ H2O +CIH, 
mit Elimination von Wasser und Salzsäure. Diese Säure, mit 
kochender Aetzkalilösung behandelt, verliert die Elemente der Chlor- 
wasserstoffsäure und formt sich um in Orthonitrophenylacrylsäure: 
C°H*(NO2)C®H*C10®? = CIH + CCH*(NO2)C?H302., 
3) Das Indigotin wird allein schon durch blosse Einwirkung von 
Wärme auf Orthonitrophenylacrylsäure gewonnen: 
C?H?NO> = C®H’?NO + CO?+H?0 +0. 
Die Einwirkung erfolgt bei 110°C. Die Masse bläht sich auf, 
indem ihre Farbe stufenweise immer dunkler wird. Mit Alkohol 
behandelt, bleibt Indigotin als unlöslicher Rückstand zurück. Die 
Ausbeute ist hierbei eine geringe. Mit Orthonitrophenylpropiol- 
säure ist der Vorgang regelmässiger. Es wirken hierbei zugleich 
ein Alkali und ein desoxydirender Körper: 
C®H>NO® + H?= C°H’NO + CO? + H?O. 
Baeyer empfiehlt die Anwendung eines Gemisches von Glucose 
und Kaliumcarbonat. Die Umbildung erfolgt bei 110°C. Das Indigo- 
tin sondert sich krystallinisch ab. Diese Methode wird von Baeyer 
der vorhergehenden vorgezogen, besonders da sie es ermöglicht, 
das Indigoblau direct auf der zu färbenden Faser hervorzurufen. 
Diese Erfindung bietet auch noch eine weitere interessante Seite, 
indem nach Baeyer’s Versuchen die im Indigotin enthaltene Phe- 
nylsäuregruppe zahlreiche Substitutionen zulässt, ohne dass das so 
modificirte Molecül die färbende Eigenschaft verliert. Hierdurch 
dürfte man zu der Hoffnung berechtigt sein, dass noch manche be- 
ständige Farbe auf diesem Wege aufgefunden werden wird. (An- 
nales de chimie et de physique. Serie 5. Tome XXI. p.286.) C. Kr. 
