Verhalten d. silberhaltigen Wismuths b. Umkrystallisiren. — Caffein. 379 
a priori gegeben und ihren Grössenbeziehungen nach von vorn- 
herein fixirt, sondern sie sind für jeden einzelnen Fall erst gebil- 
det, in verschiedenen Fällen verschieden, und erst durch 
die Natur der gebundenen Atome in ihren Grössenverhält- 
nissen bestimmt. (Ber. d. d. chem. Ges. 14, 432.) ©. J. 
Verhalten des silberhaltigen Wismuths beim Umkry- 
stallisiren. — Im Anschluss an eine kürzlich erschienene Arbeit 
von R. Sehneider über den Silbergehalt des käuflichen Wismuths, 
theilt Cl. Winkler mit, dass man in der That Silber und, Wismuth 
bis zum gewissen Grade durch Krystallisation zu trennen vermag 
und dass hierbei die ersteren Krystallanschüsse sich als silber- 
ärmer, die späteren als silberreicher erweisen. Entsprechende 
Versuche wurden im Grossen mit je 125 Kg. eines halbraffinirten, 
noch wenig Arsen und Kupfer beziehungsweise eines bestraffinirten 
Handelswismuths angestellt. Dieselben sind insofern auch von prac- 
tischer Bedeutung, als sie darthun, dass silberhaltiges Wismuth, 
der bisherigen Annahme entgegen, sich auf dem Wege des Pattin- 
sonirens entsilbern lassen muss und dass diese Entsilberung sich 
verhältnissmässig leicht, ja vielleicht leichter vollzieht, als es beim 
Blei der Fall ist. Andererseits erscheint es beim Werthe des 
Wismuths und der. Nothwendigkeit, sehr beträchtliche Krystallmen- 
gen der Krystallisation zu unterwerfen, fraglich, ob man den Pat- 
tinson- Process jemals auf die Entsilberung des Wismuths anwen- 
den wird. (Journ. pract. Chem. 23, 298.) ©. J. 
Ueber Caffein berichtet E. Fischer. Bromcaffein CSH ®BrN ?O°. 
Getrocknetes Caffein wird in getrocknetes, kaltes Brom eingetra- 
gen; nach 12stündiger Einwirkung wird das überschüssige Brom 
auf dem Wasserbade abdestillirt und der Rückstand auf 150° 
erhitzt, bis die Entwicklung von HBr und Br fast beendet ist. 
Die zurückbleibende feste, rothgefärbte Masse wird mit einer con- 
centrirten Lösung von schwefliger Säure erst in der Kälte und 
später bis zur vollständigen Entfärbung in der Wärme behandelt, 
wobei das Bromeaffein als weisse, krystallinische Masse zurück- 
bleibt. Es schmilzt und destillirt unzersetzt und ist sehr schwer 
löslich in Wasser und Alkohol. 
Aethoxycaffein CSH?’N*O?, OC?H? wird erhalten durch Er- 
hitzen von Bromcaffein mit einer Lösung von Aetzkali in Alkohol. 
Es krystallisirt in farblosen Krystallen, welche in heissem Alkohol 
leicht, in Wasser und Aether schwer löslich sind. 
Beim Erwärmen seiner salzsauren Lösung findet eine lebhafte 
Entwicklung von Chloräthyl statt und nach kurzer Zeit scheidet 
sich Hydroxycaffein C®H’N*O?.OH in feinen Nadeln ab: 
C®H®NO?. 0C?H5 + HCI = C?H5Cl + C°H®?N?O?. OH. 
