214 Passivität des Eisens. — Amalgame. 
auch Hyoscyamin enthält; Atropin- und Daturinplatinchlorid kry- _ 
stallisiren monoklin, Hyoscyaminplatinchlorid triklin. (Liebigs Ann. 
Chem. 208, 196.) ©. J. 
Passivität des Eisens. — Die Ursache der Passivität des 
Eisens wird von den meisten Chemikern auf Abscheidung von un- 
löslichen Salzen oder auf Bildung von Eisenoxyden zurückgeführt; 
in neuester Zeit stellte L. Varenne eine Hypothese auf, nach wel- 
cher eine Schicht adhärirender salpetriger Säure den schützenden 
Ueberzug bildet. Diese Hypothese wurde übrigens schon vor 
50 Jahren von Mousson aufgestellt und später von Schönbein wi- 
derlegt. 
E. Ramann folgert nun aus seinen Versuchen: Die Ursache 
der Passivität des Eisens ist stets ein VUeberschuss 
von Eisenoxyduloxyd. Derselbe kann auf verschiedene 
Weise entstehen, durch Erhitzen des Eisens bei Luftzutritt; durch 
Oxydation infolge galvanischer Ströme. Wird Eisen als positive 
Elektrode eines galvanischen Elementes in sauerstoffhaltigen, nicht 
reducirenden Flüssigkeiten benutzt, so wird es passiv. Mässig 
verdünnte HNO® macht Eisen, welches in Berührung mit stark 
elektronegativen Körpern ist, passiv. Die Ursache ist stets die 
Bildung einer galvanischen Kette, es scheidet sich Sauerstoff am 
Eisen ab, weicher die Oxydation desselben veranlasst. Ferner 
wird das Eisen passiv durch chemische Umsetzungen. In der 
Richtung wirken: Salpetersäure, ammoniakalische Silbernitratlösung, 
Lösungen von Silbernitrat, Ammoniumnitrat, Ferri- und Ferro- 
nitrat. Kommt Eisen mit conc. HNO? in Berührung, so findet vor 
Eintritt der Passivität stets eine chemische Einwirkung und Lösung 
von Eisen statt. Die Einwirkung der verschiedenen Salze lässt 
sich auf folgende Umsetzungen zurückführen: 
1) Ferrinitratlösung in Berührung mit mntallischem Eisen giebt 
Ferronitrat 
Fe?(NO3)$ + Fe = 3 Fe(NO°)?. 
2) Die Lösung von Ferronitrat in Berührung mit metallischem 
Eisen giebt Eisenoxydoxydulhydrat und salpetersaures Ammon. 
4Fe(NO°)? + 8H?O + 11 Fe= 4NH?!NO® + 5 Fe? 0% 
Dies Eisenoxyduloxyd ist stets die Ursache der Passivität, da es 
schwer in conc. HNO3 löslich ist. (Ber. d. d. chem. Ges. 14, 1430.) 
0. J. 
Amalgame. — Die Amalgame werden mitunter als isomorphe 
mechanische Mischungen angesehen, häufig jedoch auch den wirk- 
lichen chemischen Verbindungen zugezählt. Es war deshalb in 
Bezug auf die Natur der Amalgame von Interesse, festzustellen, ob 
sie beim regulirten Erhitzen ihr Quecksilber continuirlich oder aber 
fassbar abgestuft verlieren. 
