Ueber Titrirung des Eisens mit unterschwefligsaurem Natron. 295 
zutritt ergab sich ein rothgelber Rückstand, der sich in etwas 
Ammoniak mit gelber Farbe löste. Diese mit Salzsäure schwach 
angesäuerte Lösung gab mit Galläpfelauszug eine blauschwarze 
Fällung. Durch diese Reactionen ist das Vanadin vollständig 
charakterisirt. 
Ein Stück des fraglichen Aetznatrons wurde in verdünnter 
Schwefelsäure gelöst und die Lösung direct im Marsh’schen Appa- 
rate geprüft, wobei sehr bald die Bildung eines sehr starken Ar- 
senspiegels und gleichzeitig die der Arsenflecken auf der Porzellan- 
platte zu beobachten war. Auch gab die heisse schwefelsaure 
Lösung mit Schwefelwasserstoffgas bald die Ausscheidung von 
Arsensulfid. Schliesslich wurde eine nur annähernde Bestimmung 
des Vanadins, sowie eine genauere des Arsens ausgeführt. Es 
ergab sich dabei der Gehalt des fraglichen Aetznatrons an Arsen- 
säure zu 0,16°,, an Vanadinsäure zu 0,014 %,. In einem anderen 
als rein bezeichneten Aetznatron in Stücken hat Verf. zwar das 
Vorhandensein von Vanadin, nicht aber das von Arsen nachweisen 
können. (Dingler’s polyt. Journ., Band 240, Heft 4.) GAB: 
Veber Titrirung des Eisens mit unterschwefligsaurem 
Natron. — Bei dem von Oudemann empfohlenen und für den- 
jenigen, der häufig Eisenbestimmungen auszuführen hat, viele Vor- 
theile bietenden Verfahren der Titrirung des Eisens mit unter- 
schwefligsaurem Natron wird bekanntlich nach Zusatz von Rhodanka- 
lium als Indicator unter Vermittlung der die Reduction übertragenden 
Wirkung eines Kupferoxydsalzes schon in der Kälte die Reduction 
des Chlorids zu Chlorür ausserordentlich beschleunigt und ist deren 
Beendigung an dem Verschwinden der rothbraunen Rhodaneisen- 
reaction ersichtlich; der hierzu erforderliche kleine Hyposulfitüber- 
schuss wird durch titrirte Jodlösung zurückgemessen. Man erhält 
jedoch nur bedingungsweise ganz gute Resultate, weil einerseits 
durch Bildung von Kupferrhodanür die Reduction so verzögert 
wird, dass lange vor dem Erblassen der Lösung die Reaction über- 
schritten sein kann, anderseits aber beim Rücktitriren mit Jod- 
lösung die Jodamylumreaction oft viel früher eintritt, als alles 
Hyposulfit zu tetrathionsaurem Natrium oxydirt ist. Jedenfalls 
bleibt man über den Schluss der Reaction oft im Zweifel. 
A. E. Haswell suchte, veranlasst durch diese unliebsamen 
Nebenerscheinungen bei der sonst so rasch und glatt verlaufenden 
Reduction des Eisenoxydes nach einem anderen Indicator für die 
vollendete Reduction und einem anderen Oxydationsmittel zur Be- 
stimmung des kleinen Hyposulfitüberschusses und glaubt, Beides 
in voll befriedigendem Maasse in der Salicylsäure und im Ka- 
liumbichromat gefunden zu haben. 
Wird nämlich eine mässig saure Eisenchloridlösung bei Ge- 
genwart eines Kupferoxydsalzes mit einigen Tropfen einer ver- 
