20 M. C. Ti'aub , Zusammensetzung des Cacaoöles. 



punkt, welcher nicht mit der Thatsache, dass die Schmelztempera- 

 turen mit Zunahme der Moleculargrösse eine stetig fortschreitende 

 Erhöhung erfahren, in Einklang steht. Zeigen auch einzelne der 

 hier in Frage kommenden Säuren in dieser Hinsicht eine Ausnahme 

 von der Regel, so sind dies jedoch nur diejenigen, welche künstlich 

 dargestellt, eine ungerade Anzahl von Kohlenstoffatomen im Molecül 

 aufweisen mid auch bis jetzt noch in keiner natürlichen Fettverbindung 

 aufgefunden wurden. Die natürlichen Fettsäuren, welche sicli von den 

 künstlichen durch die gerade Anzalil von Kohlenstoffatomen im Molecül 

 unterscheiden, stehen dagegen in voller Uebereinstimmung mit der 

 erwähnten Gesetzmässigkeit. Und gerade von dieser sollte die Theo- 

 bromasäure in so auffallender "Weise abweichen. Während die Me- 

 lissinsäure bei 91 ^^ schmilzt, soll die Theobromasäure , für welche 

 sich in nm- einigermaassen reinem Zustande ein weit über lOO'* 

 liegender Schmelzpunkt erwarten lässt, bei 72^* schmelzen. 



Nicht vermehrt werden die Bedenken bei Betrachtung der 

 weiteren Eigenschaft dieser Säure, bei höherer Temperatiir unzer- 

 setzt zu destilliren. Es gelingt wolü die Destillation von Fettsäm-en 

 im luftverdünnten Räume. Die gemachten Erfahnmgen reichen 

 aber über die Arachinsäm-e nicht hinaus, ja es scheint diese die 

 Grenze zu bilden, welche zu überschreiten, selbst unter derart 

 abgeänderten physikalischen Bedingungen nicht mehr möglich ist.' 



Diese Voraussetzungen treffen zwar nur für Fettsäuren von nor- 

 maler Structur, wie diese Krafft^ für eine grössere Anzahl dersel- 

 ben nachwies, zu. Für Isomere der normalen Säuren müsste in 

 Betracht gezogen werden, dass mit Zunahme der Complication der 

 molecularen Structur zwar der Siedepunkt erniedrigt, die DestiUations- 

 fähigkeit also erhöht wird, gleichzeitig aber auch der Schmelzpunkt. 



Vergleicht man nun die auf Grund des soeben Erörterten zu 

 erwartenden Eigenschaften für eine Säure von der Moleculargrösse, 

 wie K. sie seiner Theobromasäm-e zuschreibt, so wird man bald 

 überzeugt sein, dass entweder die Moleculargrösse oder die Eigen- 

 schaften oder beide zusammen, d. h. die Existenz der Säure unrich- 

 tig angegeben ist. 



Die andere K.'sche Säure, welche der Laurinsäure imd der von 

 Beckmann 2 beschriebenen Hordeinsäurc isomer sein soll, unterschei- 



1) Berl. Ber. 1882. S. 1687. 



2) J. f. pr. Chemie 66.5. 52. 



