72 Jodverbiüdungen des Wismuths. 



neben dorn essigsauren Kalk meist Aetzkalk enthält in Folge von 

 üeberhitzung, doch ist sie als gültig im englischen Handel sanktionirt. 



Amerikanische Fabrikanten bedienen sich nach Stillwcll und 

 Gladding allgemein der Destillationsmethode mit Salzsäure, Schwefel- 

 säure oder Phosphorsäure; bei Anwendung von Salzsäure liegt der 

 Nachtheil darin, dass etwas Salzsäuie mit übergeht und eine Cor- 

 rection der Titrirung nöthig macht, dagegen wirkt die Säure nicht 

 auf etwa vorhandene organische Substanz und gestattet die Lösung 

 des Chlorcalciums das Abdamjifen bis auf ein geringes Volumen und 

 somit ein völliges Austreiben der Essigsäure. Die Destillation mit 

 Schwefelsäiu-e hat drei Schattenseiten; einmal concentrirt sich die 

 Lösung erheblich wälirend der Operation und die Schwefelsäure 

 wirkt dann auf die organische Substanz unter Bildung von schwef- 

 liger Säure, die mit der Essigsäure übergeht; vermeiden lässt sich 

 dieser Uebelstand diu-ch Destillation im Dampfstrom. Ferner verur- 

 sacht der gebildete schwefelsaure Kalk ein Stossen der Flüssigkeit, 

 das zwar ebenfalls durch den Dampfstrom gemildert wird und end- 

 lich enthält das zu untersuchende Präparat häufig Chlorcalcium oder 

 Chlornatiiimi; was ein Salzsäure haltendes Destillat zur Folge hat; 

 letzterer Mssstand lässt sich umgehen diuch Zusatz von schwefel- 

 saurem Silber zu der Lösimg vor der Destillation. 



Diesen Methoden gegenüber erweist sich am besten die Destil- 

 lation mit Phosphorsäure, die vor Allem nicht auf die organische 

 Substanz wirkt; der Eetorteninhalt kann bis auf ein geringes Volum 

 abgedampft werden, ohne dass etr«^a vorhandenes Chlorcalcium oder 

 Chlomatrium zersetzt ward. Bei Anwendung des fünffachen Gewichts 

 Phosphorsäure auf den essigsauren Kalk löst sich der gebildete phos- 

 phorsaui'e Kalk rasch \säeder und die Destillation verläiift ruhig und 

 ohne Stossen, wird aber durch Anwendung eines Dampfstromes sehi- 

 beschleunigt. Selbstverständlich muss die Phosphorsäure völlig frei 

 sein von Salpetersäure und anderen flüchtigen Säuren. fJourn. of 

 the Amer. Chem. Soc. IV., 104. New Eemed. Vol. XI., No. 9. p. 2o8.J 



M. 



Von Jodrerbindungen des Wismnths sind besonders zwei 

 näher untersucht, das schwarze "NVismuthtrijodid BiJ^ und das rotho 

 Oxyjodid BiOJ, deren ersteres durch Erhitzen von AVismuthtrisulüd 

 mit Jod, oder diu-ch Zusammenschmelzen von Wismuthmetall und 

 Jod erhalten wird, letzteres durch längeres Erhitzen des Trijodids 

 sich bildet. Geeigneter erscheint die in neuerer Zeit von Pattison 

 Muir gegebene Bereitungsart, eine Lösung von Wismuthti-i Jodid in 

 Jodwasserstoffsäure in eine bestimmte Menge Wasser zu igiessen, 

 ■wobei bei Anwendung von wenig kaltem Wasser das schwarze Tri- 

 jodid, mit viel heissem Wasser das rothe Oxyjodid krystalünisch 

 erhalten wird. 



