188 G. Vulpius, Prüfung des bromsauren Kaliums. 



zu sollen. In der That ist dieser Weg auch nicht gut brauchbar, 

 denn schon aus massig concentrirten Lösungen von Kaliumbromat 

 fällt, selbst wenn sie mit Salpetersäui-e angesäuert sind, auf Zusatz 

 von Silbernitrat bromsaui^es Silber nieder, welches sich nur schwer 

 und unter Beihülfe von Wärme in einem grossen üeberschusse von 

 Salpetersäure \sieder lösen lässt. Schon eher erreicht man seinen 

 Zweck mit einer schwach ammoniakalisch gemachten Lösung des 

 Bromats, aus welcher Silberbromat nicht ausfällt, also duich Silber- 

 nitrat nur bei Anwesenheit von Bromkalium überhaupt ein Nieder- 

 schlag entsteht, wobei fi^eilich kleinere Bromidmengen übersehen 

 werden können, da ja Bromsilber in Ammoniak nicht ganz unlöslich 

 ist. Auch die scheinbar so nahe liegende Methode, diu-ch Glühen 

 das Kaliumbromat in Bromkalium überzuführen und aus dem stattgefun- 

 denen Gewichtsverluste durch entweichenden Sauerstoff das vorhanden 

 gewesene Bromat zu berechnen, führt nicht zum Ziele, denn der 

 Punkt, wo alles Bromat in Bromid übergeführt ist und die Yer- 

 flüchtigung des Bromkaliums beginnt, lässt sich kaum mit Sicherheit 

 bestimmen, da schon bei der Temperatur, welche sich mit einem 

 Bunsen'schen Gasbrenner erreichen lässt, das Bromkalium vollständig 

 verflüchtigt werden kann. 



Dagegen liefert ims die Methode der Bestimmimg der Hyper- 

 oxyde auf jodometrischem Wege ein sehr einfaches IVIittel, um den 

 gewünschten Zweck zu erreichen. Bromsaures Kalium wird diu"ch 

 Salzsäure zersetzt in nachstehender Weise : 



KBrO» + 6HC1 = KBr + SH^O + 6C1. 

 Lässt man nun letzteres auf Jodkalium in Lösung einwü-ken, so wird 

 eine dem Chlor äquivalente Menge Jod in Freiheit gesetzt, denn 

 6C1 + 6KJ = 6 KCl + 6J, sodass also schliesslich durch jedes 

 Aequivalent == 167,1 Kaliumbromat 6 Aeqiüvalente = 6 x 127 Thle. 

 Jod freiwerden, welche man mit der vohunetrischen Natriumtliiosulfat- 

 lösung mit Leichtigkeit titriren kann. Nach dem ursprünglichen Bunsen'- 

 schen Yerfahren hätte die praktische Ausführung dieser Arbeit darin zu 

 bestehen, dass eine gewogene Menge des Kaliumbromats in dem 

 bekannten Chlorentwicklungsapparate mit verdünnter Salzsäure durch 

 Kochen zersetzt, das sich entwickelnde Chlor in eine vorgeschlagene 

 JodkaHumlösung geleitet und die Menge des in letzterer fi-eigewor- 

 denen Jods mit Natriumthiosiilfatlösung bestimmt wird. Die Me- 

 thode ist aber einer bedeutenden Yereinfachung fähig in der seiner 

 Zeit von Hempel in Liebig's Annalen (1858) für technische Zwecke 



