662 E. Schmidt, natürliches u. künstliches Coffein. 



Stickstoffatomen des Coffeins, entsprechend der Coffeinformel von 

 E. Fischer^ und von Medicus,*^ nicht dagegen von Strecker,? 

 nur eins in Gestalt eines Ammoniakrestes , die übrigen drei aber 

 in Gestalt von Methylaminresten dem Molecül dieser Base einge- 

 fügt sind. 



IL Ueber natürliches und künstliches Coffein. 



Von Ernst Schmidt. 



Die Beständigkeit und Widerstandsfähigkeit, welche das Coffein, 

 das Methylderivat des Theobromins, im Gegensatze zu den äther- 

 artigen Yerbindungen, in dem Verhalten gegen Salzsäure documen- 

 tirt, steht in einem gevrissen Widerspruche zu der Leichtigkeit, mit 

 der sich die Gruppe CH^ in das Molecül des Theobromins einfügen 

 lässt ; eine Eeaction, die, wie die nachstehende Notiz lY. zeigt, sich, 

 entsprechend der Bildung ätherartiger Yerbindungen, in alkalischer 

 Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur vollzieht. Die Erwägung 

 dieses eigenthümlichen Yerhaltens legte die Yermuthung nahe, dass 

 das auf künstlichem Wege, durch MethyKrung von Theobromin 

 erzeugte Coffein, trotz der Uebereinstimmung in der Zusammen- 

 setzung und in den physikalischen Eigenschaften, chemisch nicht 

 identisch sei mit der natürlichen Base. Die Annahme einer Yer- 

 schiedenheit zwischen künstlichem und natürlichem Coffein hat zwar 

 nach den Angaben Strecker's (Annal. d. Chem. 118, 171), welcher 

 ersteres als seidenglänzende, haarförmige, bei 234 — 235° C. schmel- 

 zende, subHmirbare KrystaUe der Formel C^H^^N^O^ + H^O be- 

 schreibt, nicht gerade viel Wahrscheinlichkeit füi' sich, immerhin 

 schien es, in Berücksichtigung des Yerhaltens dieser Base gegen 

 Salzsäure, nicht ohne Interesse, die eventuelle Identität beider Yer- 

 bindungen durch weitere Merkmale sicherer zu stützen, als dies 

 durch Uebereinstimmung in der Zusammensetzung, dem Aeusseren 

 und dem Schmelzpunkte möglich ist. Zu diesem Zwecke habe ich 

 ein beträchtliches Qantum künstlichen Coffeins theils durch Methy- 



1) CH3 N — CH 2) NCH'' - CO 3) NCH" — CO - NCH« 



II II I I 



C0CN.CH8 CO C.NCH3 C— CN CH« 



I I >C0 I >CH II I 



CH»N - C=N NCH8— C . N N — CH^ — CO 

 Coffein nach Coffein nach Coffein nach 



E. Fischer. Medicus. Strecker. 



