E. Schmidt, Kenntaiss des Theobromins. 673 



hierauf dieser Rückstand von neuem so lange mit starker Salpeter- 

 säure gekocht, bis eine Probe der Lösung nach dem Eindampfen 

 die Amalinsäurereaction nicht mehr zeigt, so findet unter Ent- 

 wickelung von Kohlensäureanhydrid eine weitere Zersetzung statt, 

 als deren Producte Methylparabansäure und Methylamin hervorgehen. 

 Letzteres Reactionsproduct bleibt alsdann nach dem Verdunsten im 

 "Wasserbade gewöhnlich als eine zerfliessliche, strahlig -krystallinische 

 Masse, der die beigemengte Methylparabansäure leicht durch wieder- 

 holte Extraction mit Aether entzogen werden kami. Durch Um- 

 krystallisiren des Aetherverdunstungsrückstandes aus Wasser resultirt 

 die Methylparabansäure leicht in farblosen, bei 148° C. schmelzen- 

 den Krystallen. deren Eigenschaften mit den Angaben von Maly 

 und Hinter egger, sowie von Andreasch übereinstimmen. Die 

 Menge der gebildeten Methylparabansäure: C^H(CH^)N20^, ist, 

 anscheinend je nach der längeren oder kürzeren Einwirkung der 

 Salpetersäiu-e, eine sehr variable. Bisweüen war die Ausbeute daran 

 eine sehr gute, bisweüen wurden jedoch auch nur Spuren davon 

 gewonnen. 



Der von Methylparabansäure durch Ausschütteln mit Aether 

 befreite Rückstand enthielt nur das Mtrat des Methylamins, nicht 

 dagegen das des Ammoniums. Sowohl die Form des auf Zusatz von 

 Platinchlorid ausgeschiedenen Doppelsalzes, sowie auch die Analysen 

 der verschiedenen, durch allmähliches Verdunstenlassen erzielten 

 Krystalle zeigten, dass bei der unter obigen Bedingungen stattfin- 

 denden Einwirkung der Salpetersäure auf Theobromin kein Stickstofi 

 in Gestalt von Ammoniak eliminirt wird. Als Endproducte der Ein- 

 wirkimg der Salpetersäure sind somit nur Kohlensäureanhydrid, Me- 

 thylparabansäure und Methylamin gebüdet worden. Die gleichen 

 Producte wurden von Maly imd Hinteregger auch bei der Oxy- 

 dation des Theobromins mittelst Chromsäure beobachtet, nur mit dem 

 Unterschiede, dass jene Forscher hierbei noch die Bildung von Am- 

 moniak constatirten, die bei der Einwirkung der Salpetersäure nicht 

 stattfindet. Die Grleichung, welche Maly und Hinteregger für die 

 Oxydation des Theobromins aufstellen: 



C^H^N^O^ -f 2H20 -1- 30 = C^H^N^qs _^ 200^ + NCH^ -\- NH^ 

 vermag somit nicht den Vorgang zu illustriren, welcher sich bei der 

 Oxydation des Theobromins mittelst Salpetersäiu-e vollzieht. Die 

 überaus wechselnde Ausbeute an Methylparabansäure, welche wir 

 bei unseren Oxydationsversuchen erzielten, hat uns veranlasst, die 



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