694 riiosphorsäurebercitung duicli langsame Oxydation d. Phosphors etc. 



Wasser gefüllt sind , dass der Phosphor nur zur Hälfte unter Was- 

 ser liegt. Auf den flachen Rand des Gelasses wird eine gegossene 

 Gypsplatte aufgesetzt, die durch ihre Poren genügenden Luftzutritt 

 vermittelt, dagegen ein Entweichen der gebildeten Dämpfe und Gase 

 verhindert. Als Oxydationsproducte ti'cten Phosphorsäure und phos- 

 phorige Säure auf mit geringen Mengen Ozon, Wasserstoffsuperoxyd 

 luid salpetersaures Ammon, was Prof. "Wenzell in folgenden Glei- 

 chungen zusammenfasst : 



1) P4 + Ol* = P^O-'' + P^03 -f 20'-^ 4- -f- 0. 



2) 02 -1- = 03. 



3) H^O + = H20l 



4) N2 + 2H20 + = NH^NO^. 



Während das Ozon, wie diu-ch Jodstärkepapier nachweisbar ist, 

 durch die Gypsschicht entweicht, geht Wasserstoffsuperoxyd grössten- 

 theils in die Flüssigkeit über und ist bei der Oxydation des phos- 

 phorigen Säiu-e thätig. Als Endproduct resultirt schliesslich eine 

 Lösung von Phosphorsäiu-e und phosphoriger Säui-e, die stets auch 

 Arsen enthält. Letzteres wird gewöhnlich diu-ch Schwefelwasserstoff 

 entfernt, doch fand Wenzell die auch von andern Autoren schon 

 beobachtete Ausscheidung des Arsens in metallischem Zustande durch 

 Erhitzen der Flüssigkeit auf 160" C. bestätigt. Da schon bei 170» C. 

 die phosphorige Säure in Phosphorsäure und Phosphorwasserstoff 

 sich zersetzt, glaubt Wenzell eine höhere Temperatiu- als 160" C. 

 vermeiden zu müssen. 



Verf. nimmt an, dass das im Phosphor enthaltene Arsen erst 

 in arsenige Säure und dann diu-ch Wasserstofl'superoxj-d in Arsen- 

 säui-e oxydirt, letztere aber beim Kochen durch die phosphorige 

 Säure reduch't wird nach der Gleichung: 



5H3P03 + 2H3AsO* = öH^PO* -f SH^O + As'^ 



Nach dem Filtiren wird mit Salpetersäure oxydirt, wobei man 

 die Vorsicht braucht , etwa ^/i q der Flüssigkeit zu reserviren und 

 falls zuviel Salpetersäiu-e zugesetzt wiuxlc , der Flüssigkeit wieder 

 zuzufügen und nöthigenfalls dann diu-ch tropfenweisen Zusatz der 

 Salpetersäiu'e völlig zu oxydiren ; jedenfalls ist freie Salpetersäiu-e 

 noch melir zu vermeiden als ein gerijigcr Gehalt an phosphoriger 

 Säure. Die verschiedenen Oxydationsvorgänge lassen sich auf fol- 

 gende Weise ausdrücken: 



1) 3H3P03 + 2HN03 = 3HSP0* + H^O + N^O^ 



2) N202+ 2 = N-0'^ 



3) N^O* i- H^O = HNO^ 4- HNO- 



. r2HN03 + 3H3P03 = 3IPP0* + H^O -f NH)^ 

 ^^ i2HN0- -1- 2H3P03 = 2H3P04 + H^O + N=*0. 

 Im Anscliluss an die Arbeit von Prof. Wenzell giebt auch 

 Prof. Runyen neben der Bestätigung der meisten V07i ersterem 

 besprochenen Punkte einige praktische Notizen über die Dimensio- 



