Th. Poleck u. K. Tliüminol, Arsenprobo der riiannacopöe etc. 9 



Dieso Verbindung ist völlig analog den vorstehend beschriebe- 

 nen Doppel Verbindungen des Schwefelsilbers, nur spricht sich in 

 ihrer Zusammensetzung der chemische Charakter des dreiwerthigen 

 Arsens aus. ' 



Einwirkung von Phosphorwasserstoff auf concentrirte 



Silberlösung. 



Phosphorwasserstoff verhält sich gegen concentrirte Silbemitrat- 

 lösung und gegen damit benetztes Papier in jeder Beziehung wie 

 Arsenwasserstoff. Die benetzte Stelle ■«-ird zuerst eigelb, dann um- 

 säumt sie sich zunächst mit einem braunen, später schwarzen Eande 

 und wird schliesslich bei längerer Einwirkung des Gases schwarz. 

 Der gelbe Fleck lässt sich in Nichts von dem Arsenfleck unter- 

 scheiden, er wird durch wenig Salpetersäui-e nicht verändert, dage- 

 gen beim Benetzen mit Wasser oder, wenn man ihn Ammoniak- 

 dämpfen aussetzt, sofort schwarz. Beim Einleiten von Phosphor- 

 wasserstoff in concentrirte Silbernitratlösung treten ganz dieselben 

 Erscheinungen auf wie bei Arsenwasserstoff, die Analogie ist eine 

 vollständige. Die Lösung färbt sich sofort gelb bis grüngelb und 

 wird schliesslich schwarz. Auch hier gelingt es nicht, die gelbe 

 Verbindung zu isohren, ilu-e der Arsenverbtndung analoge Zusam- 

 mensetzung wurde aus der Untersuchung ihrer Zersetzungsproducte 

 durch Wasser erschlossen. 



Bei dem ständigen Arsengehalt des Phosphors eignete sich 

 Phosphorzink und phosphorige Säure nicht zur Darstellung von 

 Phosphorwasserstoff. Es wurde dagegen ein arsenfreies Phosphor- 

 wasserstoffgas durch Einwirkung von verdünnter Kalilauge auf Jod- 

 phosphonium erhalten. Wird das Gas unverdünnt in die concen- 

 trirte Silberlösung geleitet, so entzündet sich sofort jede Blase. Wir 

 Hessen daher während der Operation einen langsamen Kohlensäure- 

 strom durch den Apparat gehen und regelten die Entwicklung des 

 Phosphorwasserstoffs durch tropfenweises Zufliessen der verdünnten 

 Kalilauge. Die Vorlage wurde mit Eis gekühlt und die Opera- 

 tion unterbrochen, sobald die grüngelbe Farbe der Lösung eiutrat. 

 Wiu-de letztere dann mit 20 — 25 Theüen Wasser verdünnt, so 

 büdete sich ein schwarzer Niederschlag unter schwacher Entwick- 

 lung von Stickstoffdioxyd. Der Niederschlag wurde, nachdem die 

 Flüssigkeit öfter umgerührt war, nach einigen Tagen abfiltrirt, aus- 

 gewaschen und dann mit Salpetersäure oxydirt. Sein Sübergehalt 



