10 Th. Poleck u. K. Thünimel, Arsonprobe der Pharmacopöe otc. 



wurde als Chlorsilber und sein Phosphorgehalt als Magnesiumpyro- 

 phosphat bestimmt. Im Filtrat wurde das Silbernitrat durch Chlor- 

 natrium entfernt und die Phospliorsäure und freie Salpetersäure 

 nach Zusatz einer entsprechenden Menge Chlorbaryum *nebeneinander 

 nach der Methode von Maly ^ mit */io Normalkali gemessen, erstere 

 dann durch molj'bdänsaures Ammon abgeschieden und als Magne- 

 sium -Pyrophosphat gewogen, während die ihr entsprechenden Cubik- 

 centimeter Normalkalilösung von der Gesammtmenge der verbrauch- 

 ten Cubikcentimeter abgezogen wurden. Der Kest derselben ent- 

 sprach der vorhandenen Salpetersäure. 



Die Bildung und Zersetzung dieser gelben Phosphorverbindung 

 erfolgt analog jener des Arsens. 



H3P + 6AgN03 = (Agsp . 3AgN03) + 3HN03 und 

 (Ag3p . 3AgN03) + 3H20 = 6Ag +• 3HN03 + H^^PO». 



Die phos^ihorige Säure oxydirt sich zum Theil auf Kosten der 

 freien Salpetersäure und des salpetersauren Silbers zu Phosphor- 

 säure, wie aus nachstehenden Zahlen hervorgeht. 



Auf 2,4504 g. Silber wurden 0,0169 g. Phosphor im Nieder- 

 schlag und 0,3030 g. Phosphorsäure, entsprechend 0,0958 g. Phos- 

 phor, und 1,3104 g. Salpetersäure im Filtrat gefunden. 



Es verhalten sich daher die Atom- und Molekulargewichte des 

 Phosphors zum Silber und der Salpetersäure wie 1 : 6,2 : 5,5. 



Das fehlende Gewicht an der Salpetersäure ist zur Oxydation 

 der phosjjhorigen Säure verbraucht. 



"Wenn daher sowohl bezüglich der analogen Eigenschaften und 

 der Entstehung der gelben Verbindung, sowie nach den Resultaten 

 der Analyse ihrer Zersetzungsproducte kaum ein Zweifel bestehen 

 kann, dass sie auch jene der Arsen Verbindung analoge Zusammen- 

 setzung Ag^P . 3AgN0^ besitzt, so vollzieht sich doch ihre Zersetzung 

 durch Wasser nicht so glatt, wie beim Arsen. Es büdet sich zuerst 

 immer schwarzes Phosphorsilber und nun beginnt ein wechselndes 

 Spiel der Verwandtschaften, indem das Phosphorsilber zu metalli- 

 schem Silber reducirt, die entstehende phosphorige Säure zu Phos- 

 jjhorsäure auf Kosten eines Theils der freigewordenen Salpetersäure 

 oxydirt wird, so zwar, dass man je nach der Länge der Zeit, in 

 welcher man den schwarzen Niederschlag, welcher bald seine Farbe 

 in Grau ändert, mit dem Wasser in Berührung lässt, stets wech- 



1) Zeitschrift fm- analytische Chemie 15, 417. 



