Th. Poleck ii. K. Thümmel, Arsenprobe der Phaimacopöe etc. 15 



Die beschriebenen Doppelverbindungen des Silbers zerfallen in 

 zwei Gruppen, in die eine Gruppe des Schwefelsilbers, welches sich 

 zu einer Molekel mit einer Molekel Silbemitrat oder Silbersulfat ver- 

 bindet — dieses Verhalten lässt zweifellos auf analoge Verbindungen 

 des Selens und Tellurs schliessen — und in eine zweite Gruppe, 

 in welcher je eine Molekel Ag^ As, Ag^P undAg^Sb mit drei Mole- 

 kel Silbernitrat vereinigt ist. Wie zu erwarten war, zeigten diese 

 letzteren Doppelverbindungen die grösste Analogie in ihi-en Eigen- 

 schaften und in ihrem chemischen Verhalten. 



Einwirkung des Wasserstoffs auf concentrirte Silber- 

 lösung. 



Da sämmtliche zu den beschriebenen Versuchen benutzten Gase 

 mehr oder weniger freien Wasserstoff enthielten, so war es von 

 Interesse , die Einwirkung dieses Gases auf concentrirte Silberlösung 

 zu studiren. Setzt man ein mit dieser Lösung betupftes Filtrirpapier 

 der Einwirkung von reinem Wasserstoff aus, so bildet sich nach 

 einiger Zeit um den Fleck ein schwach bräunlich gefärbter Ring, 

 während der innere Raum ungefärbt bleibt. Befeuchtet man einen 

 solchen Fleck mit Wasser, so bleibt er unverändert, röthet aber 

 blaues Lackmuspapier. 



Reines Wasserstoffgas wurde so lange in eine concentrirte Silber- 

 lösung geleitet, als noch eine Abscheidung von metallischem Silber 

 stattfand. Eine' Bildung von niederen Oxydationsstufen des Stick- 

 stoffs konnte dabei nicht beobachtet werden, denn das diu'ch die 

 Silberlösung strömende Gas färbte weder Jodzinkstärkelösung noch 

 Ferrosulfatlösung. Die Silberlösimg reagirte aber nach kurzer Zeit 

 sauer und gab, mit einem Ueberschuss von Kaliumhydroxyd in der 

 Wärme behandelt, ein ammoniakhaltiges Destillat. 



Silberlösungen mit einem geringeren Gehalt an Nitrat, auch 

 noch bei einem Theil auf zehn Theile Wasser, gaben dasselbe Resul- 

 tat, wenn auch in schwächerem Grade. 



Die Arsenprobe der Pharmacopöe. 

 Was nun die Verwerthung dieser Doppelverbindimgen des Silbers 

 für analytische Zwecke anlangt, so ist der Verlauf der Arsenprobe 

 der Pharmacopöe in ihren Farbenerscheinungen durch die successive 

 Entstehung und Zersetzung der Doppel Verbindung Ag^AsSAgNO^ 

 bedingt. Die Einwirkung des Arsenwasserstoffs auf concenti-irte Sil- 

 berlösung ist eine ebenso charakteristische, wie empfindliche und 



