10 Tli. Poleck u. K. Thüniracl, Arsenpiobo der Pharmacopöe etc. 



dabei überaus einfach und rasch ausführbare Eeaction zum Nach- 

 weis der kleinsten Mengen Arsen, wenn sie in der Eingangs dieser 

 Arbeit und der im Text der Pharmacopöe beschriebenen "Weise ange- 

 stellt wird. Die charakteristischen ei- bis citronengelben Flecken 

 der Arsenverbindimg mit ihrem braunschwarzen Eande werden beim 

 Benetzen mit Wasser sofort schwarz , während die durch Schwefel- 

 wasserstoff entstandenen, etwas mehr grünlich gelben Flecken durch 

 Wasser zunächst völlig unverändert bleiben und die Flecken der 

 Antimonverbindung im braunen Eande einen grauweissen Spiegel 

 zeigen. 



Nur die durch die Phosphorverbindung veranlassten Flecken sind 

 weder in ihrer Farbe, noch in ihrem Verhalten gegen Wasser von 

 den Flecken des Ai'sens zu unterscheiden. Da aber aUe hier in 

 Betracht kommenden Phosphorverbindungen , Phosphormetalle, Hypo- 

 phosphite und phosphorige Säure ihren Phosphor durch Behandlung 

 mit Chlor oder Brom leicht zu Phosphorsäiu-e oxydiren lassen und 

 diese dui'ch nascirenden AVasserstoff nicht zu Phosphorwasserstoff 

 reducirt wird, während die analoge Eeduction bei der Arsensäure 

 stattfindet, so kann in den gewiss nur selten vorkommenden Fällen 

 die in Frage stehende Phosphorverbindung leicht aus dem Unter- 

 suchungsobjekt beseitigt werden, ohne die Erkennung des Arsens 

 irgend wie zu beeinträchtigen. Etwa vorhandener Schwefelwasser- 

 stoff oder schweflige Säure können ebenso leicht in der Lösung 

 durch Zusatz von ein Paar Tropfen Jodlösung bis zur Gelbfärbung 

 entfernt werden, wie dies die deutsche Pharmacopöe bereits vor- 

 schreibt. 



Im Uebrigen müssen natürlich auch bei dieser Arsenprobe die- 

 selben Bedingungen, wie bei der Benutzung des Marsh'schen Appa- 

 rats eingehalten werden, namentlich sind salpetersaure Salze im 

 Untersuchungsobjekte vorher zu beseitigen. Daher ist die von der 

 Pharmacopöe aufgenommene Prüfung des Bismuthum subritricum als 

 eine verfehlte zu bezeichnen. Der in alkalischer Lösung sich ent- 

 ^vickelnde Wasserstoff reducirt hier zunächst die vorhandene Sal- 

 petersäure und erst dann tritt Arsenwasserstoff und damit die Wir- 

 iamg auf das mit concentrirter Silberlösung benetzte Papier ein. 

 Das vorhandene freie Ammoniak verhindert aber die Entstehung der 

 gelben Doppelverbindung Ag^ As . 3 AgNO^ und damit geht das Charak- 

 teristische der in Eede stehenden Arsenprobe verloren, das Papier 

 färbt sich nur dimkel und die Anwesenheit des Arsens wird zweifei- 



