V,Hj Ausscliciil. u. i|uaiitit. lioHtiiiiimiiij;' des Digitalius, I)i{,at;ilciiis u. Digitins. 



scliwefligsauren Salze durch übermangansaures Kali geht nach folgen- 

 der Gleichung vor sich: 



2KMnO* + Na^S^O-* =- K^SO^ + Na^SO* + Mn^O». 

 Der Vorzug dieser Oxydationsmethode besteht, wie man sieht, 

 darin, dass sie nur allein die unterschwefligsauren Salze des Unter- 

 suchungsmaterials berührt; sie wird sich vorzugsweise für solche 

 Salzgcmische eignen, für welche die Anwendung von Chlor, Brom, 

 Salpetersäure u. s. w. nicht statthaft ist. Zur maassanalytischen Be- 

 stimmung der Hyposulfide bell alt dagegen die Titrirung mit Jod- 

 lösung den Vorzug. fZeit. f. analyt. Chem. XXIII, 1.) G. H. 



Ausscheidung und quantitative Bestimmung des Digita- 

 lins, Digitaleins und Digitins. — Die bisher bekannt gewordenen 

 Methoden der Ausscheidung der Glykoside der Digitalis sind sämmt- 

 lich sehr kostspielig, umständlich und zeitraubend. R. Palm bringt 

 ein Vertahren in Vorschlag, das auf der Eällbarkeit des Digitalins 

 (analog dem Pikrotoxin) durch Bleiessig und alkoholisches Ammon 

 beruht. 



Das gröblich gepulverte Kraut wh-d mit Wasser erschöpft, der 

 Auszug mittelst mehrmaliger Filtration diu'ch Thicrkohle entfärbt und 

 dann mit einer Bleiacetatlösung vollständig gefällt, wobei keines der 

 genannten Glykoside in den Niederschlag geht. Jetzt fUtrü-t man 

 imd fügt zu dem Filtrate so lange von einer Mischung aus 12 Thln. 

 Bleiessig und 1 Theil weingeistiger Ammoniaküüssigkeit, als nocli 

 ein Niederschlag entsteht. Dieser besteht nun neben Bleioxyd aus 

 den Digitalisglykosiden. Er wii-d mit AVasser ausgewaschen , zu einem 

 Brei angerührt und durch Einleiten von Schwefelwasserstoffgas zer- 

 setzt, so dass man nunmehr ein Gemenge von Schwefelblei mit den 

 Glykosiden vor sich hat. Lässt man auf einem Filter von dem 

 schwarzen Brei die wässerige Flüssigkeit abtropfen, so hat man im 

 Filtrate alles Digitalem gelöst, während das in Wasser schwer lös- 

 liche Digitalin und Digitin im Niederschlage zurückbleiben. Letzterer 

 wird jetzt mit Chloroform behandelt, welches das Digitahn aufnimmt 

 und beim Verdunsten kiystallisirt zurücklässt. Schliesslich wird das 

 Bleisulfid noch mit Alkohol erschöpft, wobei das Digitin in Lösung 

 geht und seinerseits beim Verdainpfen des Weingeistes in vollstän- 

 diger Reinheit hinterbleibt. 



Selbstverständlich wird diese Methode mit Erfolg auch da Ver- 

 wendung finden können, wo es sich um Nachweis von Digitalis- 

 präparatcn in Vergiftungsfällen handelt, doch wird man hierbei zwei 

 Umstände, welche zu Täuschungen führen können, ins Auge fassen 

 müssen. Bei dem beschriebenen Verfahren verhalten sich nämlich 

 Pikrotoxin und Solanin dem Digitalin sehr ähnlich, doch wird 

 das zweite schon diu-ch Bleiessig allein ohne Zusatz von weingeistigen 

 Ammon gefällt und auch die Beschaffenheit imd das Verhalten des 

 Bleiessigniederschlages gewähren Anhaltspunkte -mr Unterscheidung. 



