298 M. Grossmanu, Arsen - u. selenfreies Bismut. subnitric. 



Zink und Eisendraht aus alkalischer Lösung entwickelt wird. So 

 vortlieilliaft auch der Umstand sein mag, dass Erwärmen des Wis- 

 niuths mit concentrirter Schwefelsäure behufs Entfernung der Sal- 

 petersäure unnöthig ist, wobei gar zu leicht das Arsen verflüchtigt 

 werden kann, zumal wenn nur in geringerer Menge vorhanden und 

 das Präparat clilorhaltig (Bildung von leicht flüchtigem AsCP), so 

 beobachtete ich, dass das sich entwickelnde Ammoniak bei allen 

 Präparaten das mit Arg. nitr. getränkte Papier braun färbte, selbst 

 bei dem Präparat, welches im Verlaufe der Arbeit als das absolut 

 reinste bezeichnet werden wird. Nachdem mir das Rundschreiben 

 der chemischen Fabriken, — die Abhandlung Th. Salzer's: „Ueber 

 die Prüfung von Wismuthsubnitrat auf Ai'sen und das Verhalten von 

 Silberlösung gegen Filtrirpapier , " — der Aufsatz Hager's in No. 12 

 der Centralhalle bekannt wurden, bin ich in meiner Ansicht von 

 der UnZuverlässigkeit der Probe bestärkt worden. Mag nun das 

 nicht absolut reine Filtrirpapier oder nach Berzelius der Wasserstoff 

 beim Zutritt von Licht die Ursache der Reduction sein. 



Deshalb ist die Arsen -Untersuchung nach E. Reichardt: „Be- 

 stimmung des Arsens in kleinsten Mengen durch ArsenwasserstofF 

 als Ersatz der Probe von Marsh (Archiv der Pharm. 1881, 17, 1) 

 vorgenommen worden. 



Da aber bekanntlich bei dh-ecter Vereinigung des Bism, subnitr. 

 mit Zink und verdünnter Schwefelsäure die Salpetersäure des erste- 

 ren die Bildung von gasförmigem Arsen Wasserstoff AsH^ verhindert 

 und statt dessen die Bildung von festem Arsenwasserstoff As^H^ 

 bedingt, so habe ich 1) zu einem Theil jeder Probe Essigsäure 

 zur wenigstens theilweisen Verhütung des Uebelstandes zugesetzt 

 2) einen anderen vor der Einbringung in den Entwickelungsappa- 

 rat durch Glülien von Salpetersäure befreit. Als Analogen zu die- 

 ser Arsenbestimmung in saurer Siberlösung habe ich die Silberlösung 

 der Ph. G. IL 1 = 2 aus Arg. nitr. 1,0 Acid. nitr. 0,1 Aqua 0,9 

 zusammengesetzt. Auf diese Weise wird die unangenehme Reaction 

 des Ammoniaks und des Wasserstoffs auf die Silberlösung beseitigt; 

 denn auch das reine Wasserstoffgas wirkt bei Lichtzutritt auf die 

 neutrale Silberlösung, ebenso wie das Ammon, reducirend, \ne leicht 

 aus einem Versuch ersehen werden kann. Freilich kann dieser ent- 

 stehende braune Fleck von einem mit der Re<iction Vertrauten gar 

 nicht mit dem hellgelben, dem Chromblei ähnlich intensiven Fleck 

 von arscnigsaurem Silber verwechselt werden. Das zu prüfende 



