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Weitere Vorsuclic orgahon auuli, dass mit lüsinutliarscniat vcniiircinigtes 

 Bisinuthsuliiiitrat diircli Koclicn mit Natronlauge nicht glatt in salpetersau- 

 res, arsensaurcs Natrium und Bismuthoxyd, sondern neben diesen aueh ver- 

 mutlilich in schwer zersetzhaies basisch arseiisaures Bismuth gespalten 

 wird. In Folge dieser Zersetzung findet sich Arsen in der beim Kochen mit 

 Natronlauge sich ergebenden Lösung, wie aucli in dem wesentlich aus Bis- 

 muthoxyd bestehenden Rückstände. In der alkalischen Lösung ist aber Ar- 

 sen nicht nachzuweisen, da Wasserstoff im status nascendi in alkalischer 

 Lösung Arsensiiuro nicht zu Arsenwasserstoff reducirt. Arsen ist, darin sind 

 alle Experimentatoren einig, nach Vorschrift der Bharmakopöe im Bismuth- 

 subnitrat n ich t nachzuweisen, „die verliisslichste", sagt Beckuris, „dabei 

 leicht und sicher auszuführende Prüfungsmethode ist die von Schlickum 

 vorgeschlagene, nach welcher das Bismutlisubnitrat zur Verjagung der Sal- 

 petersäure geglüht, der Rückstand in Salzsäure gelöst und die Lösung wei- 

 ter auf Ai'sen untersucht wird." 



5) Bezüglich der Empfindlichkeit der Prüfungsweise, die gleich nach Er- 

 scheinen der Pharmakopoe von Fabrikanten chemisclier Präparate als zu 

 weitgehend bezeichnet wurde, hat sich nach in grosser Anzahl angestellten 

 Versuchen ergeben , dass in der That die Arsenprobe der Pharmakoitöe viel 

 empfindlicher ist, als das Verfahren von Marsh. Aber bei geringem Gehalt 

 an Arsen treten die charakteristischen Reactionen langsamer auf, wie bei 

 einem höheren Gehalte imd diesen Verhältnissen hat die Pharmakopoe Rech- 

 nung getragen durch die Zeitbestimmungen „sofort" bei Ferrum pulver. und 

 reduetum , „ nach einer halben Stunde " bei den Säuren , Natriumcarbonat 

 und -phosphat, so wie dem metallischen Zink. 



Verfasser gelangt zu folgenden Schlussfolgerungen: 

 a) „Zui- Ausfühi'ung der Arsenprobe der Pharmakopoe ist ein reines, nicht 

 nur von Arsen, sondern auch von Phosphor, Schwefel und Antimon freies 

 Zink erforderlich. Aus diesem Grunde genügt es nicht, das zu verwendende 

 Zink in Marsh'schen Apparate auf die Abwesenheit von Arsen zu prüfen, 

 \'ielmehr muss durch Anstellung der Pharmakopöeprobe selbst die völlige 

 Indifferenz des mit dem fraglichen Zink entwickelten Wasserstoffgases gegen 

 Silberpapier in der Weise festgestellt werden, dass das beim Auflösen von 

 2 g. Zink in Salzsäure sich entwickelnde Wasserstoffgas auf mit concentrir- 

 ter Silberlösung befeuchtetes Papier weder einen gelben schwarz geränderten 

 Fleck hervorrufen , noch dasselbe völlig schwärzen darf, b) Bei richtiger 

 Ausführung ist die Arsenprobe der Pharmakopoe eine ausserordentlich cha- 

 rakteristische und empfindliche, c) Jedes weisse Filtrirpapier, das sich beim 

 Betupfen mit concentrirter Silbernitratlösung nicht färbt, kann verwandt 

 werden. Die Prüfung selbst kann in jedem Raum, in welchem Menschen un- 

 belästigt athmen können, ausgeführt werden, d) Die Anwendung einer sau- 

 ren Silbernitratlösimg bietet keinen Vorzug vor der neutralen Lösung, e) Nur 

 die Flecken können bei Abwesenheit von Phosphor, Hyi)ophosphiten und 

 phosphoriger Säure (welche eventuell diu'ch Brom in Phosphorsäure umge- 

 wandelt werden müssen) als von Arsenwasserstoff herrührend angesehen wer- 

 den, bei welchen die charakteristische gelbe Färbung mit schwarzem Rande 

 auftritt und durch Benetzen mit Wasser sofort in Schwarz übergeht (Unter- 

 schied von Schwefelwasserstoff und Antimonwasserstoff), f) Die von der 

 Pharmakopoe vorgeschriebene Prüfung des Ferrum reduetum und Ferrum 

 pulveratum zeigt neben Arsen gleichzeitig Antimon , Phosphor und resp. 

 Schwefel an, Verunreinigungen, die ebenfalls nicht zulässig sind, g) Mit 

 Ausnahme des Bismuthum subnitricum lassen sich alle von der Pharmakopoe 

 bezeichneten Präparate auf die angegebene Weise auf Arsen prüfen; mit 

 Bismuthum subnitricum verfährt man zweckmässig in folgender Weise : 2 g. 

 desselben werden in einem Porzellan tiegel bis zur Rothgluth erhitzt. Das 

 beim Auflösen des heiss dunkelrothen , kalt gelben Rückstandes in verdünn- 

 ter Salzsäure nach Zusatz von Zink sich entwickelnde Gas darf unter den, 



