432 Oxydation des Strychniiiö. — Phosiihor imd Arsenik. 



sauren Flüssigkeit; auch lösen sich diese Fällungou wiedei', wenn man die 

 Flüssigkeit dui'ch einige Tropfen Ammoniak neutralisiii. Bei Untersuchungen 

 auf Strychniu ist dieser schwachen Lösliehkeit Rechnung zu tragen, luid 

 man muss immer die Flüssigkeit genügend verdünnen, um nicht etwa noch 

 einen Theil des Salzes wenig löslich zu lassen. (Journal de Pharmacie et 

 de Ghimie. Serie 5. Tome 8. p. 259. Ac. des sc, 96, 1504, 1883.) ü. Kr. 



Eine von Oxydation des Stryclinins lierriilirende Säure bereitet 

 Hanriot in folgender AVeise: Der neutralen Lösung eines Stiychninsalzes 

 wird in einem grossen, in kaltes "Wasser tauchenden Kolljen nach und nach 

 in kleinen Portionen Kaliumiiermangauatlösung zugegossen, bis sich diese 

 selbst nach einem "Wai-teu von 10 Minuten nicht mehr entfärbt; 25 g. salz- 

 saui-es Strychnin erfordern ungefähr 2 Liter Permanganatlösung. Die Flüssig- 

 keit wird nach Absatz des Manganhj^jeroxydes abgegossen, filtrirt und der 

 Niedersclilag ausgewaschen. Die AVaschwasser werden mit dem Filtrate ver- 

 einigt und abgedampft; der mit Alkohol behandelte Rückstand übeiiässt an 

 denselben das Kalisalz der neuen Säure. Ein Verfahren, das bessere Aus- 

 beute gab, besteht darin, die von dem Mauganhyperoxyd getrennte Flüssig- 

 keit mit Kupfersulfat zu fällen. Man erhält einen voluminösen Niederschlag, 

 den man auswäscht, trocknet und mit Alkohol oder AVasser wäscht. Alsdann 

 wird er in Alkohol suspendirt und mit Schwefel wasserstofE behandelt. Der 

 Alkohol liefert verdampft die noch unreine Säiu'e. Um sie zu reinigen, ver- 

 wandelt man sie dui'ch Lösen in verdünntem Ammoniak und Verdampfen im 

 luftleeren Räume in ein Ammonsalz. Dieses Ammonsalz giebt nüt den lös- 

 lichen Blei-, Silber- und Kupfersalzen Niederschläge, aus denen man leicht 

 die Säure wiederherstellen kann. 25 g. Strychnin gaben etwa 12 g. dieser 

 Säui-e. Die freie im luftleeren Raum getrocknete Säure entspricht der Foiinel : 

 C"H"N03, H^O. Sie verliert bei 100" ein Molekül AVasser. Sie ist löslich 

 in Alkohol, unlöslich in A^^asser und in Aether. Sie löst sich leicht in 

 alkalischen und saui'en Lösungen. Das Silbersalz C'^H'^AgNO^, H'^0 ist 

 amorph, gegen Licht sehr beständig, in AVasser schwach und in Säui-eu 

 leicht lösKch. [Journ. de Pharm, et de Chimie. Serie 5. Tome S p. 260. 

 Ac. des sc., 96, 1671, 1883.) C. Kr. 



Analogie zwisclien den allo tropischen Zustünden von Phosphor und 

 Arsenik. — AA^ie Engel bereits früher mittheilte, erhält man stets bei 

 Isolirung von Ai-senik aus einer seiner A^erbindungen bei niediigerer Tem- 

 peratm- als .300" einen allotropischen Zustand des kiystallisirten Arseniks der 

 Laboratorien, welchen Ai'senik Verf. als amorijh bezeichnet, um ihn von 

 obigem zu unterscheiden. Dieses amoqjhe Ai-senik imterscheidet sich von 

 dem krystallisirten durch sein spec. Gewicht und besonders auch diu-ch 

 seinen Sublimationspunkt. Diese A^erschiedenheit der Eigenschaften lässt die 

 enge Analogie zwischen den zwei Zuständen des Phosphors und den zwei 

 Zuständen des Arseniks hervortreten. In den Lehrbüchern liest man : Arsenik 

 sublimire bei 180". Diese Angabe, die sich z. B. bei Thenard und Berzclius 

 findet, ist ungenau. AVü-d kiystallisirtes Ai-senik mehrere Tage lang in auf 

 es nicht einwirkendem Gase bei einer Temperatur gegen 360" erhalten und 

 während 8 Stunden im luftleeren Raum bei der Temperatur von 3Ö0», so 

 sublimirt er nicht. Krystallisiiies Aisenik ist demnacli unter 360" nicht 

 flüchtig. Amoi-phes Ai-senik sublimirt auch nicht bei 180"; die Sublimation 

 beginnt im luftleeren Räume bei 200" und in einem ihn nicht angreifenden 

 Gase gegen 280 bis 310"; die Sublimation des amorphen Arseniks erfolgt 

 sehr rasch, aber sie hört nach einigen Stunden auf. Der Rückstand ist als- 

 dann nicht mehr sublimirbar, selbst bei 360", sein spec. Gewicht ist 5,7 

 geworden, mit einem AVort das amorphe Arsenik liat sich umgewandelt. Ver- 

 suche bewiesen, dass das amori)hc Arsenik sich bereits unter 360": hei 310" 

 umwandelt, wenn nur die AVärme lange genug ein\\irkte. Die Versuche 

 zeigten, dass das amoii)ho Aisenik dem weissen Phosphor näher kommt, 



