G60 IL Beckurts, Ausmittelung d. Arsens b. geiichtl.-chem. Untersuchungen. 



fahren zur Auffindung kleiner Mengen Arsens vorgelegt, bei welchem 

 er die Abscheidung des Arsens als Chlorarsen mit dem Verfahren von 

 Marsh in einem Versuche vereinigte. 



R. Otto hebt gelegentlicli der Abscheidung des Arsens als 

 Chlorarsen in seiner „Ausmittlung der Gifte" hervor, dass das Vor- 

 liandensein von schwefliger Säure der Einbringung des Destillates 

 in den Apparat von Marsh hindernd entgegenstehe, spricht sich 

 gegen das Einbringen einer SalzScäure enthaltenden Flüssigkeit in den 

 Marsh'schen Apparat aus, speciell auch in diesem Falle, wo neben 

 sehr kleinen Mengen Arsen viel Salzsäure und auch störend wir- 

 kende organische Substanzen vorhanden sind. Auch erwähnt er, 

 dass ev. Antimon und Zinnchlorid neben Chlorarsen in das Destillat 

 gelangen können, und Schwefelarsen nach dieser Methode nicht 

 gefunden wird. 



Von diesen verschiedenen Modificationen des ursprünglichen Ver- 

 fahrens von Schneider und Fyfe scheint mir diejenige von Kaiser 

 aus den schon geäusserten Gründen den Vorzug zu verdienen, zumal 

 auch da, wie aus seinen Untersuchungen ersichtlich, die Arsensäure 

 bei Gegenw^art von organischen Substanzen wenigstens theilweise 

 reducirt wird und zum Theil in das Destillat gebracht werden kann. 

 (Kaiser fand 75,4 "/(, der angewandten Arsensäure im Destillate 

 vrieder.) Immerhin bleibt die unter Umständen stattfindende reich- 

 liche Entwickelung von schwefliger Säure störend, auch wird der 

 Destillationsrückstand durch die grossen Mengen des sauren schwefel- 

 sauren Natriums zu einer eventuell nöthig werdenden weiteren Unter- 

 suchimg desselben wenig geeignet. 



Unter diesen Umständen schien mir eine Modification des Ver- 

 fahrens von Schneider und Fyfe in der Weise, dass das Gemisch 

 von Kochsalz und Schwefelsäure durch concentrirte Salzsäure ersetzt 

 würde, wie solches schon von Penny imd Wallace, Ludwig und 

 Z eng er empfohlen wurde, zweckmässig, weil dabei die Bildung von 

 schwefliger Säure vermieden, und in Folge der „ Nichtbildung " des sau- 

 ren Natriumsulfat die eventuell nöthige Untersuchung des Destillations- 

 rückstandes in keiner "Weise erschwert wird. Wenn der Salzsäure 

 dann noch ein Zusatz einer reducirend wirkenden Substanz, wie 

 beispielsweise Eisenchlorür erhält, so war anzunehmen, dass auch 

 die Arsensäure, welche bei der DestUlation mit Salzsäure nur zu 

 einem sehr kleinen Bnichtheil in das Destillat übergeht, auch in 

 Chlorarsen umgewandelt würde. 



