806 K. Thünimel, Kjitik d. Prüfungsmethoden d. Pharm. Germ. ed. II. 



Da aber die Gasentwicklung bei der vorgeschriebenen Verdün- 

 nung der Säure (1 = 2) eine selir stürmische ist und insofern die 

 Beobachtung erschwert, so dürfte es zweckmässiger sein , eine 1 = 4 

 verdünnte Salzsäure anzuwenden und in diesem Falle eine Beobach- 

 tungszeit bis zu einer Minute zu fordern. Nach den bei dieser 

 Verdünnung angestellten Versuchen trat die oberseitige Färbung des 

 Flecks bei 7 Proben erst nach einer Minute ein. 



Es ist jetzt bekannt, dass die Grelbfärbung des Silberniti'ats 

 nicht bloss durch Arsenwasserstoif , sondern auch durch Schwefel - 

 und Phosphorwasserstoff bewirkt wird. Die dann weiter auftretende 

 Braun- oder Schwarzfärbung des Flecks rührt von der allmählich 

 fortschreitenden Zersetzung der gelben Doppelverbindungen durch die 

 genannten Gase her. Ferner wird der Fleck braun bis tief schwarz 

 gefärbt von Antimon-, Selen-, Tellur- und Süicium Wasserstoff, die 

 hier jedoch so gut wie gar nicht in Betracht kommen können. Bei 

 Ferrum pulveratum wird die Gelbfärbimg fast ausschliesslich durch 

 Schwefel- und Phosphorwasserstoff gemeinsam bewirkt. Von 16 

 untersuchten Proben erwiesen sich nui" 2 schwach arsenhaltig. Der 

 Arsengehalt betrug in denselben nach Schätzung etwa 0,002 bis 

 0,005 7o- Dagegen scheint ein absolut Schwefel- und phosphorfreies 

 Eisenpidver thatsächlich nicht zu beschaffen zu sein, weil ohne diese 

 Beimischungen das Eisen zu weich und daher zum Pulvern nicht 

 geeignet ist. Die Menge dieser beiden Verunreinigungen ist aller- 

 dings wechselnd, die des Phosphors, welcher als Phosphoreisen ge- 

 bunden ist, betrug zwischen 0,04 — 0,08 ^o ? die des Schwefels zwi- 

 schen 0,005 — 0,02% und zwar in solchen Präparaten, welche den 

 Silbernitratfleck rasch gefärbt hatten. Der qualitative Nachweis des 

 Schwefels lässt sich mit der Ph. Probe in der Weise verbinden, 

 dass man zwischen Baumwollpfropf und Papierkappe ein Stückchen 

 feuchtes Bleipapier legt. 



Die quantitative Bestimmung des Schwefels und Phosphors 

 geschah in der Weise, dass das aus 10 g. Eisenpulver und verdünn- 

 ter Salzsäure entwickelte Gas in kaiische Bleilösung und von da in 

 Brombromkaliumlösung geleitet wurde. Aus dem in der ersten Vor- 

 lage gebildeten Schwefelblei wurde der Schwefel bestimmt und in 

 der Brombromkaliumlösung nach Verjagung des freien Broms Phos- 

 pliorsäure durch molybdänsaures Ammon imd Magnesiamixtur. Gleich- 

 zeitig wurde in alitiuoten Mengen der eingedunsteten Brombrom- 

 kaliumlösung Ai-sen nach der Methode der Pli. gesucht. — Der in 



