Tli. Polock, Liquor Fcni sesqiiichlorati u, Feni sulfurici oxydati. 805 



Nachstehende scheraatische Gleichungen drücken diese Pro- 

 cesse aus. 



VI VI 



1) 2Fe2Cl« + GCNa^S^O^ f- 5H^'0) = 12NaCl + 2^62(820=*)^ 

 + SOH^O. 



2) 2Fe2(S2 03)3= 2FeS203 + 2FeS^06. 



VI fpis VI 



3) 4Fe2|^' y4-6(Na-'S20H öH^O) = 12NaCl + 2Fe2(S2O-0=* 



VI 



+ 2Fe2(OH)6 + 30H2O. 



Das Ferrithiosiilfat zerfällt auch hier nach Gleichung 2, es ent- 

 steht bei Wechselwirkung der in der Pharmakopoe angegebenen 

 !Mengen, 3 Tropfen Liquor Ferri sesquichlorati und 10 C. C. der volu- 

 nietrischen Natriumthiosulfatlösung, beim langsamen Erwärmen und 

 endlichem Aufkochen zuerst eine tief rothe und dann eine farb- 

 lose Flüssigkeit, in welcher Eisenoxyd in Flöckchen herumschwimmt. 



Die Gesammtmenge des Eisens und der Gehalt an Oxychlorid 

 lässt sich nun leicht nach der von der Pharmakopoe aufgenommenen 

 analytischen Methode der AYechsel Wirkung von Jodkalium auf Eisen- 

 oxydsalze finden. Bei Gegenwart von Oxychlorid tiitt aucli hier 

 nur die dem Chlorid entsprechende Eisenmenge in Wechselwirkung, 

 während das übrige Eisen als Ferrihydroxyd abgeschieden wird. 



XI 



4j Fe^Cl^ + 2KJ = 2KC1 + 2FeCP + 2 J. 



VI ^r^^3 ^ 



5) 2Fe Lqjj 3 + 2KJ = 2KC1 + 2FeC12 + Fe2(OH)6 + 2J. 



VI f pi 3 VI 



6) -'Fe^jr^jj 3 -f 6HC1 = 2Fe2C16 + GH^O. 



Das in 4 und 5 ausgeschiedene Jod wird in bekannter Weise 

 mit der volumetrischen Natriumthiosulfatlösung gemessen und auf 

 Eisen berechnet. Die Menge des Oxychlorids erfährt man aus der 

 Differenz der Eisenmengen, wenn man dieselben Quantitäten des 

 Liquor Ferri sesquichlorati einmal mit und im anderen Falle ohne 

 Zusatz von Salzsäure durch Jodkalium zersetzt. 



Aus einer grossen Anzahl in dieser Richtung ausgeführter Ana- 

 lysen, welche stets durch die gewichtsanalytische Bestimmimg des 

 Eisens und Chlors controlirt wurden, mögen nachstehende als Belag 

 für die Methode dienen. Bei dieser Gelegenheit wurde auch die 

 Methode von Oudemans zur direkten Bestimmung der Ferrisalze 

 durch Natriumthiosulfat unter Zusatz einer geringen Menge von 



