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EN AFFE 
= 118 Reinigung der arsenhaltigen Schwefelsäure. ® = 
stoff und schweflige Säure und diese durch gegenseitige 
Reaction Pentathionsäure bilden. Für grossen fabrik- 
- mässigen Gebrauch ist die Methode anwendbar, nicht für 
Apotheken - Laboratorien. ; 
Nach Buchner’s Vorschrift ist die Verdünnung der 
Säure nicht nöthig. Sie stützt sich auf Anwendung der 
Salzsäure und darauf, dass Chlerarsen bei 1320, Schwe- 
felsäure bei 3260 sich verflüchtigt. Er lässt durch grad- 
weise erhitzte Schwefelsäure salzsaures Gas streichen, 
welches das Chlorarsen mit fortnimmt. Die Salzsäure 
wird durch Kochen der Schwefelsäure während einiger 
Minuten an freier Luft ausgetrieben. Es bleibt jedoch 
auch bei dieser Methode ein geringer Arsengehalt zurück. 
Dupasqguier wandte sich wieder zu der Reinigung 
durch Destillation. Notorisch arsenhaltige Schwefelsäure 
wurde fractionirt destillirt: 840 Grm. von 1,82 spec. Gew. 
Das erste Destillat 170 Grm. von 1,54; das zweite 280 
Granmen von 1,83; das dritte 180 Grm. von 1,84; der 
Rückstand 210 Grm. von 1,84. Die Destillate zeigten 
im Apparate von Marsh keine Spur Arsen, dagegen 
der Rückstand in grosser Menge. Daraus folgt, dass das 
Arsen in der Schwefelsäure nicht als arsenige, sondern 
_ als Arsensäure vorhanden ist, die sich erst über der Roth- 
gluth in arsenige Säure und Sauerstoff zerlegt. Das Ex- 
perimeni bestätigte diese Ansicht. 1000 Grm. absolut 
reiner Schwefelsäure wurden in zwei Theile getheilt, dem 
einen 0,50 Grm. arsenige Säure, dem andern 0,50 Grm. 
Arsensäure zugesetzt. Beide wurden in völlig gleicher 
Weise vorsichtig destillirt. Das Destillat von mit arse- 
niger Säure versetzter Schwefelsäure enthielt Arsen, das 
andere nicht, so dass man durch Destillation eine absolut 
‚arsenfreie Säure erhielt. Das Arsen ist in der Schwefel- 
- säure als Arsensäure vorhanden. N 
Diese Hypothese Dupasguier’s gilt jedoch nicht 
in ihrer ganzen Ausdehnung. . Es leuchtet dieses schon 
aus den bei der Fabrikation der Schwefelsäure thätigen 
Agentien ein: Salpetersäure und schweflige Säure. Erstere 
oxydirt die arsenige Säure zu Arsensäure; die schweflige 
Säure redueirt diese wieder: es wird also der Zustand 
des Arsens in der Säure davon abhängen, welches der 
beiden Bildungsagentien am Ende der Fabrikation im 
Ueberschusse vorhanden ist. Bussy und Buignet fan- 
den in einigen, allerdings wenigen Säuren arsenige Säure, 
deren Existenz freilich unverträglich ist mit zugleich an- 
wesenden Stickstoffverbindungen. Man kennt die em- 
