lfln Gesammtsitzung vom 18. Februar. 



I. 



Berechnung der Versuche über den Einfluss zunehmender Jodsäuremengen 

 auf die Oxydationsdauer rinn- constanten Quantität schwefliger Säure. 



Zunächst ist folgende Bemerkung vorauszuschicken: Bei der 

 Ausführung der bis dahin mitgetheilten Versuchsreihen war der 

 leichten Übersichtlichkeit der Zahlen wegen die Zusammensetzung der 

 Mischungen so gewählt worden, dass man gemäss der Zersetzungs- 

 gleichung: 3 SO, + HJO, = 3 SO. + II J die Menge der Jodsäure 

 stets auf 3 Mol. SO, bezog und sie in einlachen molekularen Verhält- 

 nissen wachsen liess. Ferner wurde die constant gehaltene Menge 

 des Wassers dein Gewichte nach gemessen und in Molecülen ange- 

 geben, wozu ich heim Beginn der Arbeit durch die einfachen Be- 

 ziehungen veranlasst worden war. welche sich bei meinen früheren 

 Versuchen 1 über die Abhängigkeit der Existenzdauer der unterschwef- 

 ligen Säure von der in der Lösung enthaltenen Gewichtsmenge Wasser 

 ergeben hatten. 



Für die nachfolgenden Erörterungen war es nun aber zweck- 

 mässiger, den Begriff der Concentration einzuführen, und die bis- 

 herigen Angaben über den Gehalt an schwefliger Säure und Jodsäure 

 so umzurechnen, dass sie die in der Volumeinheit Flüssigkeitsmischung 

 enthaltene Anzahl Molekulargewichte dieser Substanzen ausdrücken. 

 wobei der Gubikmeter und das Gramm (bez. Liter und Milligramm) 

 zu Grunde gelegt wurden." Bei der Übertragung des Gewichtes der 

 Mischungen auf Volum konnte unbedenklich die Dichte derselben = 1 

 gesetzt werden, da sämmtliche der angewandten Flüssigkeiten sich 

 in sehr verdünntem Zustande befanden. Der Gehall an schwefliger 

 Säure in den hergestellten Gemengen schwankte zwischen 0.012 und 

 0.024 Gew. Proc. und derjenige der Jodsäure zwischen 0.017 un< l 

 0.166 Proc. Selbst in dem letzteren extremen Falle besass die Flüssig- 

 keit, wie ein Versuch zeigte, ein speeifisches Gewicht von nur 

 1.0012 bei 20 . 3 



1 Sitzungsber. 1883. S. 1223. 



2 Van t'Hoff (Etudes de dynamique chimique. Amsterdam 1884) nimmt als 

 Concentration die in Kilogrammen ausgedrückte Anzahl Molekulargewichte Substanz, 

 welche in r 1 "" Flüssigkeit enthalten ist. Bei der vorliegenden Untersuchung liefert 

 aVier die oben gewählte Einheit bequemere Zahlen, welche für schweflige Säure /wischen 

 1.856 und 3.708. für Jodsäure zwischen 0.928 und 9.448 Hegen. 



Als Molekulargewichte wurden genommen: SO2 = 63.9; H JO3 = 173.42. 

 3 Die Fehler, welche durch die Vernachlässigung der speeifischen Gewichte ent- 

 stehen, betragen bei den Mischungen mit den höchsten Gehalten an Jodsäure bis zu 



zwei Einheiten in der dritten Decimalslelle der Cnnceutnition. Da die entsprechenden 



Zeiten aber sehr klein sind, so haben sie auf die Berechnung derselben keinen 

 Einfluss mehr. 



