214 G-esammtsitzung vom 18. Februar. 



Bezüglich der erhaltenen Formel (I) ist noch auf einen weiteren 

 Umstand aufmerksam zu machen. Wie schon in der ersten Abhand- 

 lung mitgetheilt, tritt die Jodabscheidung nur dann ein. wenn mehr 

 als i Mol. HJ0 3 auf 3 Mol. S0 2 in der Mischung vorkommt, oder 

 also (wie es hei allen Versuchen diu- Fall war) C s < 3 Cj ist. Mit 

 dem Kleinerwerden dieser Differenz verlängert sich die Reactions- 

 dauer. und wenn C s = 3 C, genommen wird, findet gar kein Frei- 

 werden von Jod mehr statt; es ist also scheinbar die Zeit unendlich 

 gross geworden. Man kann sich aber leicht überzeugen, dass dies 

 in Wirklichkeit nicht der Fall ist, vielmehr der Vorgang in der 

 durch die Formel berechneten Zeit sein Ende erreicht, obgleich das 

 Kennzeichen des letzteren, die auftretende Bläuung. unter diesen 

 Umständen ausbleibt: ebenso wenn C s > 3 Cj gewählt wird. Stellt 

 man solche Mischungen dar und nimmt die Concentrationen beider 

 Substanzen derart, dass eine längere Reationsdauer eintreten muss. 

 so lässt sich nachweisen, dass in allen Fällen eine allmälige Abnahme 

 der schwefligen Säure in der Flüssigkeit stattfindet. Zu diesem Be- 

 hufe braucht man nur nach dem Zusammengiessen der beiden Lösungen 

 in gewissen Zeitintervallen gleiche Volume der Mischung abzumessen 

 und mit verdünnter alkoholischer Jodlösung zu titriren: selbstverständ- 

 lich müssen diese Operationen möglichst rasch ausgeführt werden, 

 weil die Zersetzung während der Dauer derselben fortschreitet. So 

 wurden beispielsweise folgende Gemenge hergestellt (Temp. 20 ): 



Berechnete 

 Mischung. Verhältniss. Angewandte Concentrationen. Reactionsdauer. 



I C S < 3 C J C s = 4 .8 Cj=i.8 48.4 See. 



II C s =3Cj » 4-8 » 1.6 58.7 » 



III C s >3Cj » 4.8 » 1.4 73. 1 » 



In Mischung I trat die Jodabscheidung in der berechneten Zeit 

 ein (beobachtet 49.0 See). Bei II bewirkte nach Verfluss von 60 See. 

 ein Tropfen alkoholischer Jodlösung sofort Bläuung der stärkehaltigen 

 Flüssigkeit, die schwellige Säure war also verschwunden. Beim dritten 

 Versuch wurden nach dem Momente des Vermischens in Zeiten von 

 ungefähr : 



25 50 80 150 240 See. 



für ein gleiches Maass Flüssigkeit bei sehr rascher Titrirung an Jod- 

 lösung verbraucht: 



8 4 1 0.8 i*» 



woraus hervorgeht, dass nach Verfluss von So See. die überschüssige 

 Menge schwefliger Säure constant geworden und der Process voll- 

 endet war. 



