Landolt: Zeitdauer der Reaction zwischen Jodsäure und schwefliger Säure. 21 J 



halten wurde. Da die Constanten i für i Mol. der Körper gelten, so 

 lässt sich hieraus der Schluss ziehen, dass hei der Reaction zwischen 

 den betreffenden Substanzen je i Mol. derselben aufeinander wirkt, 

 und es also nicht, wie bis dahin angenommen wurde, eines gleich- 

 zeitigen Zusammentreffens von 3 Mol. SO, und 1 Mol. HJO., bedarf, um 

 die Zersetzung hervorzubringen. Wenn aber der Process ein bloss 

 bimolekularer ist, so kann er nur in der Weise verlaufen, dass eine 

 successive Reduction der Jodsäure durch die Vorgänge: 



1. S0 2 + HJO3 = SCh + HJ0 2 

 II. S0 2 -f HJ0 2 = S0 3 + HJO 

 III. SO, + HJO = S0 3 + HJ 



stattfindet. Die Verbindungen HJ0 2 und HJO, welche der chlorigen 

 und unterchlorigen Säure entsprechen, sind zwar bis jetzt nicht bekannt 

 und vielleicht auch wegen leichter Zersetzbarkeit gar nicht darstellbar, 

 aber dass ihre vorübergehende Bildung in dem obigen Processe möglich 

 ist, dürfte wohl nicht zu bezweifeln sein. 



Die obige Auffassung schliesst sich ganz einer Ansicht über das 

 Wesen chemischer Vorgänge an. welche Hr. van't Hoff in seinen 

 »Etudes de dynamique chimique« 1 geäussert hat, und zwar auf Grund 

 von Versuchen 2 über den zeitlichen Verlauf der Zersetzung des Arsen- 

 wasserstoffs und Phosphorwasserstoffs in der Hitze, wo sich zeigte, 

 dass bei diesen Processen nicht gemäss den molekularen Gleichungen : 



4AsH,=: As 4 +6H 2 

 4 PH 3 =P 4 +6H 2 



gleichzeitig 4 Moleküle aufeinander wirken können, sondern vielmehr 

 ein Zerfall der einzelnen Moleküle stattfindet. Er bemerkt in Folge 

 dessen, »dass die grösste Zahl der chemischen Gleichungen nur die 

 quantitativen Relationen ausdrücken, dagegen von dem Mechanismus 

 der Umwandlung eine ganz falsche Vorstellung geben, indem dieser 

 meist viel einfacher ist und fast immer bloss in einer uni- oder 

 bimolekularen Transformation besteht«. — Diese Ansicht dürfte durch 

 die vorliegende Arbeit eine neue Unterstützung erfahren haben. 



Einen Versuch, die für die Zeitdauer der Reaction zwischen 

 schwefliger Säure und Jodsäure erhaltene Formel theoretisch abzuleiten, 

 hoffe ich bei einer anderen Gelegenheit mittheilen zu können. 



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